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文档简介
有机污染物种类多,结构复杂,化学稳定性差,容易在水中生物分解。 在环境监测中,有机消耗氧的污染物一般从COD、OC、BOD、TOD、TOC等方面反映有机物的总量,前四个参数称为氧参数,TOC称为碳参数。 对于单一化合物,通过化学反应方程式计算,可以求出其理论需氧量(ThOD )和理论有机碳量(ThOC )。 各氧消耗参数的数值关系为ThODTODCODcrOCBOD5。化学需氧量(COD) Chemical Oxygen Demand化学需氧量是指水样品在一定条件下,为了氧化水样品中的还原性物质而消耗的氧化剂的量,用氧的mg/L表示。 化学需氧量反应了水中还原性污染的程度。 水体被有机物污染是一种普遍的现象,该指标也是有机物相对含量的综合指标之一。废水化学需氧量的测定在我国有重铬酸钾法的规定,但也可以用与其测定结果一致的库仑滴定法和各种专用仪器(COD快速测定器1 2 3 )进行测定。重铬酸钾法:在强酸性溶液中,用重铬酸钾氧化水中的还原性物质(主要是有机物),用重铬酸钾作为指示剂,用硫酸铁铵溶液滴下,由消耗的重铬酸钾量计算出样品中的化学需氧量,以氧的mg/L计算公式: CODcr=(V0-V1)c81000/V高锰酸盐指数(OC) Permanganate Index以高锰酸钾溶液作为氧化剂测定的化学需氧量。 在我国新的环境水质标准中,将该指标改为高锰酸盐指数,仅将用酸性重铬酸钾法测定的值称为化学需氧量。 国际标准化组织(ISO )建议将高锰酸钾法仅限于地表水、饮用水和生活污水。根据测定溶液的介质的不同,可分为酸性高锰酸钾法和碱性高锰酸钾法。 Cl-含量超过300mg/L时,针对采用碱性高锰酸钾法比较清洁的地面水和被污染水体中氯化物含量不高(Cl-300mg/L )的水样,常用酸性高锰酸钾法。 OC超过5mg/L时,请少稀释取水样品进行测定。1不用水样稀释2水样稀释式不同酸性高锰酸钾法:在酸性条件下的水样品中加入高锰酸钾,在沸水浴中加热30分钟,用高锰酸钾氧化水样品中的有机物和还原性物质,用过量的草酸钠将反应后残留的高锰酸钾还原,用高锰酸钾标准溶液过量的碱性高锰酸钾法:在碱性溶液中加入高锰酸钾加热30分钟,将水样品中的有机物和还原性无机物氧化,用过氧化的草酸钠溶液还原,用高锰酸钾标准溶液将过氧化的草酸钠氧化,滴定至微红色。三生物化学需氧量(BOD)Biological Oxygen Demand电路图生物化学需氧量是指在有溶解氧的条件下,好氧微生物分解水中有机物的生化氧化过程中消耗的溶解氧量。 虽然也含有硫化物、亚铁等还原性无机物质的氧化所消耗的氧量,但这部分通常占较小的比例。 有机物被微生物好氧分解大致分为两个阶段。含1碳物质的氧化阶段主要是含碳有机物被氧化成二氧化碳和水2硝化阶段,主要含氮有机化合物通过硝化菌分解成亚硝酸盐和硝酸盐。 约57天后首次显着进行。 因此,目前常用的20日培养法(BOD5法)测定BOD值一般不包括硝化阶段。 BOD是反映水体被有机物污染程度的综合指标,也是废水生化降解性和生化处理效果、生化处理废水技术设计和动力学研究的重要参数。(1)5天培养法(20)稀释水样品后,在201下培养5天,求出培养前后水样品中的溶解氧含量,两者之差为BOD5。 如果水样5天的生化需氧量不超过7mg/L,可以不稀释直接测定。 酸性废水、碱性废水、高温废水、经氯化处理的废水等不含微生物的工业废水必须在测定BOD5时接种,导入能分解废水中有机物的微生物。 废水中存在难分解性有机物和有毒物质时,必须将驯化的微生物导入水中接种。1 .稀释水和接种稀释水的调制稀释水一般用蒸馏水调制,先通过活性炭吸附和水洗处理后的空气,曝气28小时,使水中DO接近饱和,然后在20下放置数小时。 临用前加入少量的氯化钙、氯化铁、硫酸镁等营养溶液和磷酸盐缓冲溶液,混合准备。 稀释水的pH值为7.2,BOD50.2mg/L。接种稀释水最好是在稀释水中接种微生物,即每升稀释水加入生活污水的上层洗涤液1-10mL或表层土壤浸出液20-30mL或河水、湖水10-100mL,pH=7.2,BOD5约为0.3-10mg/L。 一分发就马上使用。2、水样稀释倍数1 )根据oc (地面水)或CODcr (工业废水)的值推定,乘以各自的系数2 )根据经验等进行推测。3 .测量结果的计算1 )不稀释而培养的水的样品: BOD5(mg/L)=C1-C22 )稀释培养的水样品:bo d5(mg/l )= (c1- c2)-(b1- b2) f1)/f 2(二)其他方法870直读式BOD测定器-1 BOD测定器-2 BOD测定器-3检压库仑式BOD测定器、微生物膜电极BOD测定器、呼吸计法BOD测定器等可直接显示BOD测定结果。 870型直读式BOD测量仪是根据测力传感器法的原理制作的。四总有机碳(TOC )总有机碳是用碳含量表示水体中有机物质总量的综合指标。 由于TOC的测定采用燃烧法,有机物全部能氧化,比BOD5、COD更能反应有机物的总量。 现在广泛使用的测定方法是燃烧氧化非分散红外吸收法。测定原理:将一定量的水样品注入高温炉内的石英管中,在900-950下以铂和三氧化钴或三氧化铬为催化剂,燃烧分解有机物而转化成二氧化碳,用红外线气体分析仪测定CO2含量,从而决定水样品中的碳含量。 (这是总碳量,TC )测量TOC量有两种方法方法1、水样氧化,用氮气曝气,清除各种碳酸盐生成的CO2后,注入机器内进行测定。方法2、将等量的水样品分别注入高温炉和低温炉,水样品中的有机碳和无机碳都转换成CO2,依次导入非分散红外气体分析仪,分别测定总碳(TC )和无机碳(IC ),其差为TOC。五总需氧量(TOD )总需氧量是在水中被氧化的物质,主要是有机物质在燃烧中变成稳定的氧化物时的氧量,结果用氧的mg/L表示。 用TOD测定器测定TOD的原理是,向装有铂催化剂的石英燃烧管中注入一定量的水试料,使含有已知氧浓度的载气(N2)作为原料气体流动的话,水试料中的还原性物质在900下瞬间燃烧氧化。 测定燃烧前后原料气体中的氧浓度的减少量,就可以求出水样的总需氧量值。六挥发酚类苯酚中毒的治疗酚类是原生质体毒物,是高毒性物质,人体丰富时出现头痛、贫血,水中酚浓度达到5g/L时,会引起水生生物中毒。 酚类污染物主要来自炼油厂、洗煤厂、炼焦厂等。 根据酚类是否与水蒸气一起蒸发,可分为挥发酚(沸点为230度以下)和不挥发酚(沸点为230度以上)。挥发酚类的测定方法有容量法、分光光度法、色谱法等。 特别是4-氨基反吡啶分光光度法应用最广泛,可以对含高浓度苯酚的废水采用溴化容量法。 无论哪种方法,当水样品中存在氧化剂、还原剂、油类以及某些金属离子时,必须设法去除,进行预蒸馏。 预备蒸馏作用有分离挥发酚的作用和消除颜色、浑浊、金属离子等干扰的作用。4-氨基反吡啶分光光度法的测定原理:在pH10.00.2的介质中,在氰化钾的存在下,酚类化合物与4-氨基反吡啶(4-AAP )反应,生成橙色的吲哚反吡啶染料,波长为510nm,有最大的吸收用这种方法测定的酚类不是总酚,而是只有显色为4-AAP的酚,以酚为基准,结果用酚来计算含量。溴化滴定法的测定原理:在含有过剩溴(从溴酸钾和KBr中生成)的溶液中,苯酚和溴反应生成三溴酚,再生成溴三溴酚。 多馀的溴和KI在释放游离碘的同时,溴化三溴酚也与KI反应生成游离碘,对用硫代硫酸钠标准溶液释放出的游离碘进行滴定,根据其消耗量计算出作为酚的挥发酚含量。公式:挥发酚(苯酚换算,mg/L)=(V1-V2)*C*15.68*1000/V七矿物油水中的矿物油来自工业废水和生活污水。 矿物油漂浮在水体表面,影响空气和水面的氧交换的分散在水中的油被微生物氧化分解,消耗水中的溶解氧使水质恶化,矿物油中也含有毒性大的芳香族烃类。测定的方法有重量法、非分散红外法、紫外分光光度法、荧光法、比浊法等。重量法:一般方法,没有油种限制,但操作繁杂,灵敏度低,仅适用于10mg/L以上的含油水样的测定。测定原理:用硫酸酸性水样、石油醚萃取矿物油,蒸发除去石油醚,称量残渣量,使矿物油含量计算。 用该方法测定的水中石油醚能提取的物质总量可能含有重的石油成分。 蒸发除去溶剂的话,也会导致轻油的损失。非分散红外法:利用石油系物质的甲基、亚甲基在近红外区域(3.4m )有特征地被吸收,成为测定水样品中油含量的基础。 测定时,加入硫酸酸性水样、Nacl乳化,用三氟乙烷提取,提取液用无水硫酸钠层过滤、定量,注入红外线分析仪测定其含量。 标准油可以使用被污染场所的水中的石油醚提取物或混合石油烃。紫外分光光度法:石油及其制品在紫外光区有特征地吸收,如普通原油的两个吸收峰值波长为225nm和254nm,轻油和炼油厂的油品吸收波长为225nm,可以用紫外分光光度法测定。 水样首先用硫酸氧化,加入NaCl乳化,然后用石油醚萃取,脱水,决定了容量后进行了测定。 标准油可以使用被污染场所的水样石油醚提取物。八其他有机污染物气相色谱BOD是测量可生物分解的物质,COD是测量可化学分解的物质(当然包括可生物分解的物质),但是在工业污水中,BOD和COD之间有很大的差异。 因为有机物通常不能生物分解,所以COD测定中也含有无机物的反应和n和s的化合物。 总体来说,BOD测定细菌的活性,COD测定被氧化物质的量。八种BOD5分别与cr(x )线性关系密切,其线性回归方程分别为:1机械废水: y=0.2732x 1.80;2冷却废水:y=0.1285x 0.11;3制药废水:y=0.3922x 131.21;4纺织印染废水:y=0.4208x-2.49;5食品加工废水:y=0.6126x 13.70;6饮食排水:y=0.5992x 17.51;7医院废水:y=0.3439x-0.41;8生活:y=0.486x 17.02。BOD5/COD指标BOD5/COD指标是5日的生化需氧量和化学需氧量的比,为污水的生化分解性指标。 式是BOD5/COD=(1-)(K/V )式中,是生物化学上难以分解的部分CODNB与COD的比,k是BOD5与最终的生物化学需氧量BODU的比,是常数。 由式可知,BOD5/COD值随着的增大而减少,因此该比率反映了污水的生化分解性的功能。 通常,将BOD5/COD=0.3作为污水的生化分解的下限。SOD指底泥的氧气消耗用重铬酸钾法在强酸性溶液中,用重铬酸钾氧化水中的还原性物质(主要是有机物),用试铁灵作为指示剂,用硫酸铁铵溶液滴下,由消耗的重铬酸钾量计算出样品中的化学需氧量,并用氧的mg/L表示。反应过程:Cr2o72-14h6e2cr37h2ocr2o72-14h6fe2 6fe32cr37h2o6Fe2试验亚铁灵红褐色测定结果用下式计算CDD(O2,mg/L)=(V0-V1)M81000/V详情请参见GB11914-89 水质 化学需氧量的测定 重铬酸钾法。高锰酸钾法以高锰酸钾溶液作为氧化剂测定的化学需氧量。 在我国新的环境水质标准中,将该指标改为高锰酸盐指数,仅将用酸性重铬酸钾法测定的值称为化学需氧量。 国际标准化组织(ISO )建议将高锰酸钾法仅限于地表水、饮用水和生活污水。根据测定溶液的介质的不同,可分为酸性高锰酸钾法和碱性高锰酸钾法。 Cl-含量超过300mg/L时,针对采用碱性高锰酸钾法比较清洁的地面水和被污染水体中氯化物含量不高(Cl-300
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