苏大结构化学辅导

.,1,结构化学考研辅导,樊建芬,.,2,第一章量子力学基础,3.波函数的性质,实物微粒遵循几率密度规律运动。,4.态叠加原理。,5.算符及其书写规则。,2.海森堡测不准原理及其物理意义。,例如:电子,例如：实波函数、复波函数,例如：动能算符,.,3,7.力学量平均值的计算。,例：H原子基态，电子离核的平均距离3a0/2.,例：一维势箱中自由粒子,.,4,例：,.,5,8.定态薛定谔方程为：,例如：He+体系中电子的薛定谔方程,.,6,第二章原子结构与原子光谱,1.氢原子和类氢离子的定态薛定谔方程及其解。,单电子体系,.,7,2.量子数n,l,m的物理意义及其取值范围,轨道角动量和磁矩的大小及其在z轴的分量。,.,8,设Li2+体系中电子处于归一化的状态，问体系能量、轨道角动量大小及其在z轴的分量有没有确定值？若有，给出结果。若无，说明理由，并给出平均值。,例：,.,9,各类轨道图形,例：3py轨道,.,10,5.电子自旋量子数和自旋磁量子数,.,11,10.多电子原子薛定谔方程,例：He原子体系中电子的薛定谔方程,.,12,11.原子的量子数S,L,J,MJ,L-S偶合规律。,例：ns1np1组态，,Fe原子的基谱,.,13,例：Fe原子的基谱,.,14,第三章分子对称性和分子点群,1.对称元素、对称操作,旋转轴（Cn）和旋转操作（）,恒等元素（E）和恒等操作（）,对称面（）和反映操作（）,对称中心（i）和反演操作（）,象转轴（Sn）和旋转反映操作（）,.,15,2.简单分子点群的确定,正四面体、正八面体,例：线性对称分子、线性非对称分子,.,16,第四章双原子分子结构与性质,1.H2+的分子轨道形成图。成键轨道、反键轨道、离域效应。,3.MO的类型符号、能级序、对称性。(同核及异核双原子分子,“插氮”)。,.,17,对称性匹配,异号重叠，对称匹配，组成反键轨道,.,18,同、异号重叠完全抵消，对称不匹配，不能组成任何分子轨道,对称不匹配,.,19,例试分析沿x轴,py轨道能和下列哪些轨道有效交盖，同时给出分子轨道的类型。,.,20,(a)对于O,F等形成的同核双原子分子或离子，MO能级序为：,(b)对于Li,Be,C,N形成的同核双原子分子或离子，有“插氮现象”，MO能级序为：,.,21,(c)MO轨道对称性,用g、u分别表示轨道的对称性、反对称性.,对称性gu,g,u,gu,.,22,(d)异核双原子分子轨道能级序,N2:,.,23,例：O216e,.,24,第五章多原子分子结构与性质,1.杂化轨道理论，常见杂化类型与分子结构，等性、不等性杂化，电子对互斥理论。,2.共轭分子,-分离和电子近似，休克尔行列式,、的含义,-MO能级,-MO,孤对孤对孤对键对键对键对,3.离域电子总能量、离域能.,.,25,5.休克尔物理量(电荷密度、键级、自由价),分子图,.,26,3.自由价,(v为与u相连的原子),例：丁二烯，基态,.,27,C1上的电荷密度：,C1与C1间的键级：,C1原子的自由价：,.,28,6.离域键的三种类型。,nm,n-,m,p轨道数目,电子数目,.,29,7.缺电子分子中的多中心键。,2个三中心双电子键,.,30,重要的杂化类型：,.,31,例：丁二烯,Hckel行列式,x=1.618;0.618,.,32,.,33,离域能=离域电子能量-定域电子能量,离域电子能量=,定域电子能量=,.,34,第六章配位化合物和簇合物的结构与性质,3.d电子排布：“弱场高自旋和强场低自旋”。,4.配合物光谱和d-d跃迁。,6.配合物构型畸变。,5.晶体场稳定化能(CFSE)、磁矩的计算。,2.分裂能和成对能，影响分裂能的主要因素。,1.d轨道在正八面体场、正四面体场及平面正方形场中的分裂情形。,.,35,7.羰基配合物，电子授受键.,羰基化合物稳定存在的根本原因,电子授受键,.,36,.,37,t4/9o,分裂能中心离子的电荷,.,38,晶体场稳定化能（CFSE）,高自旋态直接计算,例：Cu(H2O)62+、Fe(CN)63-,.,39,1.正当晶胞的选取（对称性高，点阵点少）。,2.晶胞的二个基本要素，分数坐标。,第七章晶体结构的点阵理论,晶胞内各原子的位置:分数坐标,.,40,5.7种晶系，14种点阵型式。,3.晶面指标及晶面距的计算。,.,41,例：底心四方点阵,正当晶胞,.,42,晶面在三个晶轴上的倒易截数的互质比,Miller指标,（h*k*l*）,.,43,十四种空间点阵,空间正当格子只有七种形状（对应于七个晶系）十四种型式。,立方晶系：简单立方P、体心立方I、面心立方F。,四方晶系：简单四方P、体心四方I。,正交晶系：P、I、F、C（侧心）。,单斜晶系：P、C。,三斜、三方、六方：素格子，分别记为P、R、H。,.,44,正交晶系,abc=90,I,P,F,C,.,45,第八章晶体的结构与