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文档简介
.,1,技术交流,浙江天蓝环保技术股份有限公司,*工程电石渣脱硫工艺项目,.,2,目录,一、电石渣-石膏法工艺介绍二、电石渣-石膏法面临问题三、浙江天蓝电石渣-石膏法学术研究四、浙江天蓝电石渣-石膏法工程业绩五、其他公司电石渣-石膏法工程问题,.,3,一、电石渣-石膏法工艺介绍,1.1电石渣生产过程,电石法制取的乙炔是生产聚氯乙烯的主要原料。电石的化学名称为CaC2,纯碳化钙是无色透明的固体,但工业上常用的碳化钙因含杂质较多而呈暗灰色,电石的生产工艺流程为焦炭(或无烟煤)与生石灰在电炉高温条件下反应生成碳化钙:CaO+3C=CaC2+CO电石置于乙炔发生器中,加水后进行强烈化学反应生成乙炔气和氢氧化钙浆液:CaC2+2H2O=C2H2+Ca(OH)2反应中放出大量热量,产生的乙炔气用于生产聚氯乙烯的原料,而氢氧化钙和杂质则成为影响环境的废弃物,即电石渣。,.,4,一、电石渣-石膏法工艺介绍,1.2电石渣成分,.,5,一、电石渣-石膏法工艺介绍,1.3电石渣物理化学性质主要成份为Ca(OH)2,微溶于水;颗粒细微,具有较强的保水性;强碱性,渣液pH值为12以上;残留的乙炔气中混有PH3,H2S等气体,具有特殊难闻的臭味;杂质较多,主要是颗粒大小不等的焦炭和硅铁等杂质,电石渣中Ca(OH)2的纯度一般在80%90%;湿电石渣常有较高浓度的氯离子。,.,6,一、电石渣-石膏法工艺介绍,1.4电石渣反应原理,电石渣脱硫反应机理复杂,主要反应为烟气中的SO2先溶解于吸收液中,然后离解成H和HSO3SO2(g)SO2(aq)SO2(aq)+H2O(l)H+HSO32H+SO32电石渣中Ca(OH)2的溶解度较低,其溶解反应式为:Ca(OH)2(s)Ca(OH)2(aq)Ca(OH)2(aq)Ca2+2OH在溶液中,SO32和HSO3与部分溶解的Ca(OH)2发生反应:SO32Ca2+CaSO3(aq)SO2(aq)+CaSO3(aq)+H2O(l)Ca(HSO3)2CaSO3的产生使Ca(OH)2进一步溶解。当吸收液的pH值控制在较低时(7.0),循环吸收液形成了CaSO3和Ca(HSO3)2的混合物,该混合物以缓冲液的形式存在,使吸收浆液的pH值保持相对平稳。在氧化塔低pH值工况下,吸收液中的HSO3被通入的空气强制氧化为SO42:HSO31/2O2(g)SO42+H+,.,7,一、电石渣-石膏法工艺介绍,1.5电石渣与石灰石法比较,.,8,二、电石渣-石膏法面临问题,电石渣杂质多、固体粒径大,石膏氧化效果差,黑色物质对脱硫系统的影响巨大,.,9,2.1电石渣杂质多、固体粒径大,电石渣由于杂质较多,主要是颗粒大小不等的焦炭和硅铁等杂质,.,10,2.1电石渣杂质多、固体粒径大,危害:设备磨损、管路堵塞、淤积化浆池减少有效容积,会降低脱硫剂利用率,影响脱硫效率,.,11,2.1电石渣杂质多、固体粒径大,解决方案:1、脱硫剂预处理设置旋振筛,去除大颗粒杂质2、增设均质器,对浆液中的大颗粒固体进行切细处理,保证浆液内颗粒粒径小于0.04mm以下,.,12,2.1电石渣杂质多、固体粒径大,旋振筛,旋振筛处理杂质,旋振筛处理后杂质,.,13,2.1电石渣杂质多、固体粒径大,均质器,.,14,2.1电石渣杂质多、固体粒径大,原始数据,处理后数据,.,15,2.2石膏氧化效果差,原因分析1、电石渣中有较高的硫、氯、COD,起到很强的抑制氧化作用,阻碍亚硫酸钙的氧化,使得脱硫浆液难以氧化。2、负二价的硫能与电石渣中的钙形成CaS沉淀,在吸收烟气中的二氧化硫后在酸性条件下无法转化为无害的SO42-,还能抑制亚硫酸钙的氧化,随着硫化物浓度的上升,对抑制氧化作用逐渐上升,3、经过试验分析硫化物质量浓度32mg/L以上则能明显的阻止亚硫酸钙的氧化。,.,16,2.2石膏氧化效果差,.,17,2.2石膏氧化效果差,.,18,2.2石膏氧化效果差-解决方案,pH值独立调控,提高吸收塔效率和氧化效率,解决抑制氧化成分氧化问题,控制塔内浆液低浓度,降低浆液粘附性,减少循环泵能耗,减轻塔内磨损、延长循环泵寿命,降低钙硫比,提高石膏纯度、石膏粒径、石膏脱水性能,最佳解决方案-塔外氧化,.,19,2.2石膏氧化效果差,吸收塔内石膏晶体(不通氧化风)吸收塔内石膏晶体(通氧化风)氧化塔内石膏晶体在显微镜下的石膏晶体,.,20,2.3黑色物质对脱硫系统的影响巨大,主要成分:钙长石(CaAl2Si2O8),还有CaF2及焦油等物质,影响:黑色物质比重小,在脱硫浆液里形成悬浮液,漂浮在浆液表面,随着浓度的不断累积,不但影响浆液的氧化性能,还会随着浆液进入到真空带滤机,在石膏表面形成一层致密的膜,影响石膏脱水和外观,.,21,2.3黑色物质对脱硫系统的影响巨大,石膏旋流站底流黑液石膏饼上层布满黑色物质,.,22,2.3黑色物质对脱硫系统的影响巨大,吸收塔、氧化塔内浆液黑液及沉降分层情况,上层为黑液,下层为石膏浆液,.,23,2.3黑色物质对脱硫系统的影响巨大,最佳解决方案-二级沉淀废水处理系统,.,24,2.3黑色物质对脱硫系统的影响巨大,左为酸性
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