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文档简介
难溶电解质的溶解平衡,考纲要求:1、理解难溶电解质存在的沉淀溶解平衡;2、能运用溶度积常数进行简单的计算,一、溶解平衡的概念与特点1概念在一定温度下,当沉淀溶解的速率和沉淀析出的速率相等时,固体质量、离子浓度不变的状态。zxxk,固体溶解溶解平衡析出晶体,2、沉淀溶解平衡的表示方法:,AgCl(S)Ag+(aq)+Cl-(aq),注意:不表示电离平衡,AgCl=Ag+Cl-,强电解质电离方程式,3.特征:,逆、动、等、定、变,3特征(1)逆:(2)动:(3)等:(4)定:(5)变:,动态平衡,v溶解和v沉淀均不为零,v溶解=v沉淀,可逆过程,达到平衡时,溶液中的离子浓度不变。,当外界条件改变时,沉淀溶解平衡将发生移动,直至达到新的平衡状态。,二、影响沉淀溶解平衡的因素,1、内因:,2、外因:,浓度:,加水稀释,平衡向溶解方向移动,温度:,绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程。,同离子效应:,离子反应效应,增大离子浓度,平衡向沉淀方向移动,减小离子浓度,平衡向溶解方向移动,难溶物本身的性质,三、溶度积常数(简称溶度积),1、定义,在一定条件下,难溶性电解质形成饱和溶液并达到溶解平衡时,其溶解平衡常数叫做溶度积常数,简称溶度积zxxk,例1:写出下列难溶电解质的溶解平衡关系式和溶度积表达式。Ag2CrO4(s)Fe(OH)3(S),Ksp=Cm(An+)Cn(Bm-),2Ag+(aq)+CrO4-(aq),Ksp=C2(Ag+)C(CrO4-),Ksp=C(Fe3+)C3(OH-),Fe3+(aq)+3OH-(aq),、意义:,一定温度下,Ksp的大小反映了物质在水中的溶解能力。对于同类型的难溶电解质,Ksp越大,其溶解能力越强。,、特点:,和其他平衡常数一样,Ksp只与温度有关,温度一定时,Ksp不变。,一定温度、Ksp=Cm(An+)Cn(Bm-),假设溶液中离子溶度积为Qc,1、QcKsp时,溶液过饱和,逆向移动,有沉淀析出。,2、Qc=Ksp时,溶液为饱和溶液,处于平衡状态,3、QcKsp,2、生成沉淀的方法:,加沉淀剂法:例:AgNO3溶液中加入NaCl可生成沉淀,调节pH法:,(一)沉淀的生成,例2、若使Fe3+(当c(Fe3+)10-5molL-1时认为已完全沉淀)完全沉淀,pH至少应为多少?,Fe(OH)3(S)Fe3+3OHKsp=c(Fe3+)c3(OH)=2.610-39,pH=2.8,Cu(OH)2(S)Cu2+2OHKsp=c(Cu2+)c2(OH)=5.610-20,pH=4.4控制pH:2.84.4.,例3、1molL-1CuSO4溶液中,除去含有少量的Fe3+杂质,则pH应在什么范围?Zx.xk,例4、现有一定浓度的CuSO4和FeSO4的混合溶液,已知:,若要除去Fe2+,如何处理?最好选用什么氧化剂氧化Fe2+()A.稀硝酸B.KMnO4(H+)溶液C.Cl2D.H2O2选用什么物质调节pH()A.NaOHB.氨水C.CuOD.Cu(OH)2,先将Fe2+氧化成Fe3+,再调节pH至约4。,D,CD,绿色氧化剂,Mg(OH)22NH4+=Mg22NH3H2O,(二)、沉淀的溶解,3Ag2S8H2NO3-=6Ag3S2NO4H2O,AgCl+2NH3H2O=Ag(NH3)2+Cl-+2H2O,1、酸溶解法:,如CaCO3溶于盐酸,2、盐溶液溶解法:,3、氧化还原溶解法:,4、配位溶解法:,如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,如Ag2S溶于稀HNO3,如AgCl溶于氨水,CaCO32H=Ca2H2OCO2,(1)你能解释为什么会发生上述沉淀的转化吗?,AgClAg+Cl-,NaBr=Br-+Na+,沉淀转化的实质:沉淀溶解平衡的移动。,沉淀转化的特点:Ksp差值越大,沉淀转化越彻底。,(三)沉淀的转化,1、溶解能力相对较强的,溶解能力相对较弱的,例5、重晶石(主要成分是BaSO4)是重要原料,但由于BaSO4不溶于酸,有人设想用饱和Na2CO3溶液处理,使之转化为易溶于酸的BaCO3。(1)BaSO4的Ksp比BaCO3小,你认为能实现这一转化吗?(2)已知,常温下,BaCO3的KSP=5.110-9BaSO4的KSP=1.010-10若在上述体系中,实现BaSO4向BaCO3转化,则CO32-溶液中CO32-浓度必须:如何操作才能保证绝大多数BaSO4转化为BaCO3?,大于5.110-4mol/L,BaSO4、BaCO3,BaSO4,Ba2+,BaCO3,2、溶解能力相对较弱的,溶解能力相对较强的,沉淀的转化:,(1)实质:,沉淀溶解平衡的移动。,(2)条件:,一般情况下,溶解能
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