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文档简介

.,热学电子教案,清华大学物理系基础教研室,大学物理,.,第四章热力学第二定律,4.1自然过程的方向4.2热力学第二定律4.3热力学第二定律的统计意义4.4热力学几率4.5玻耳兹曼熵公式4.6可逆过程和卡诺定律4.7克劳修斯熵公式4.8熵增加原理4.9温熵图4.10熵和能量退化,.,4.1自然过程的方向,只满足能量守恒的过程一定能实现吗?功热转换,通过摩擦而使功变热的过程是不可逆的(irreversible);或,热不能自动转化为功;或,唯一效果是热全部变成功的过程是不可能的。,功热转换过程具有方向性。,.,热量由高温物体传向低温物体的过程是不可逆的;或,热量不能自动地由低温物体传向高温物体。,气体的绝热自由膨胀(Freeexpansion),气体向真空中绝热自由膨胀的过程是不可逆的。,非平衡态到平衡态的过程是不可逆的,一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的。,热传导(Heatconduction),.,4.2热力学第二定律(Thesecondlawofthermodynamics),自然宏观过程按一定方向进行的规律就是热力学第二定律,怎样精确表述?,各种自然的能实现的宏观过程的不可逆性是相互沟通的,假设,热可以自动转变成功,这将导致热可以自动从低温物体传向高温物体。,.,.,假设,热可以自动从低温物体传向高温物体,这将导致热可以自动转变成功。,假设,热可以自动转变成功,这将导致气体可以自动压缩。,.,所有宏观过程的不可逆性都是等价的。,热力学第二定律的克劳修斯表述:热量不能自动地由低温物体传向高温物体。,热力学第二定律的开尔文-普朗克表述:其唯一效果是热全部变成功的过程是不可能的。,单热源热机是不可能制成的。(热机的工质是做循环),反之,自动被压缩,.,4.3热力学第二定律的统计意义,自然过程总是按有序变无序的方向进行。,例:功热转换,例:气体的绝热自由膨胀,涉及到大量粒子运动的有序和无序,故,热力学第二定律是一条统计规律。,布朗运动,有时4个粒子全部在A内,涨落大时不遵循该规律,如:,.,4.4热力学几率(Probability),平衡态的宏观(Macroscopic)参量不随时间变化,然而,从微观(Microscopic)上来看,它总是从一个微观状态变化到另一个微观状态,只是这些微观状态都对应同一个宏观状态而已。这样看来,系统状态的宏观描述是粗略的。,什么是宏观状态所对应微观状态?,.,左4,右0,状态数1;左3,右1,状态数4,左2,右2状态数6,左0,右4,状态数1;左1,右3,状态数4,.,左4,右0,状态数1;左3,右1,状态数4,左0,右4,状态数1;左1,右3,状态数4,左2,右2,状态数6,.,假设所有的微观状态其出现的可能性是相同的。,4粒子情况,总状态数16,左4右0和左0右4,几率各为1/16;左3右1和左1右3,几率各为1/4;左2右2,几率为3/8。,对应微观状态数目多的宏观状态其出现的几率最大。,.,.,两侧粒子数相同时,最大,称为平衡态;但不能保证两侧粒子数总是相同,有些偏离,这叫涨落(Fluctuation)。,通常粒子数目达1023,再加上可用速度区分微观状态,或可将盒子再细分(不只是两等份),这样实际宏观状态它所对应的微观状态数目非常大。无论怎样,微观状态数目最大的宏观状态是平衡态,其它态都是非平衡态,这就是为什么孤立系统总是从非平衡态向平衡态过渡。,.,4.5玻耳兹曼熵(Entropy)公式,非平衡态到平衡态,有序向无序,都是自然过程进行的方向,隐含着非平衡态比平衡态更有序,或进一步,宏观状态的有序度或无序度按其所包含的微观状态数目来衡量。因微观状态数目太大,玻耳兹曼引入了另一量,熵:,系统某一状态的熵值越大,它所对应的宏观状态越无序。,孤立系统总是倾向于熵值最大。,熵是在自然科学和社会科学领域应用最广泛的概念之一。,.,4.6可逆过程和卡诺定律(ReversibleprocessandCarnotstheorem),实际热过程的方向性或不可逆性,如功变热,等。,可逆过程?尽管实际不存在,为了理论上分析实际过程的规律,引入理想化的概念,如同准静态过程一样。,气体膨胀和压缩,无摩擦的准静态过程,外界压强总比系统大一无限小量,缓缓压缩;假如,外界压强总比系统小一无限小量,缓缓膨胀。,一个过程进行时,如果使外界条件改变一无穷小的量,这个过程就可以反向进行(其结果是系统和外界能同时回到初态),则这个过程就叫做可逆过程。,.,系统从T1到T2准静态过程;反过来,从T2到T1只有无穷小的变化。,等温热传导,可逆过程的必要条件。,可逆循环,卡诺定律:1)在相同的高温热库和相同的低温热库之间工作的一切可逆热机,其效率都相等,与工作物质无关;2)在相同的高温热库和相同的低温热库之间工作的一切不可逆热机,其效率不可能大于可逆热机的效率。,请参照pp175177,经常忽略摩擦等,简化了实际过程,易于理论上近似处理。,热传递,.,4.7克劳修斯熵公式,任一可逆循环,用一系列微小可逆卡诺循环代替。,每一可逆卡诺循环都有:,.,所有可逆卡诺循环加一起:,任意两点1和2,连两条路径c1和c2,.,由玻耳兹曼熵公式可以导出克劳修斯熵公式,克劳修斯熵公式可以对任意可逆过程计算系统熵的变化,即,只可计算相对值;对非平衡态克劳修斯熵公式无能为力。如果两个平衡态之间,不是由准静态过程过渡的,要利用克劳修斯熵公式计算系统熵的变化,就要设计一个可逆过程再计算。,.,例:1kg0oC的冰与恒温热库(t=20oC)接触,冰和水微观状态数目比?(熔解热=334J/g)最终熵的变化多少?,解:冰融化成水,水升温,过程设计成准静态过程,即,与一系列热库接触,由玻耳兹曼熵公式,.,热库,设计等稳放热过程,总熵变化,例:1摩尔气体绝热自由膨胀,由V1到V2,求熵的变化。,1)由玻耳兹曼熵公式,,因(R=kNA),设计一可逆过程来计算,.,a,b,c,1,2,3,4,.,4.8熵增加原理,孤立系统所进行的自然过程总是有序向无序过渡,即,总是沿着熵增加的方向进行,只有绝热可逆过程是等熵过程。,如:功热转换,热传递,理想气体绝热自由膨胀等。,亚稳态,熵补偿原理,用熵的概念,研究1)信息量大小与有序度;2)经济结构(多样化模式与稳定性等);3)社会思潮与社会的稳定性,等。,.,例:一物体热容量C(常数),温度T,环境温度T,要求热机在T和T之间工作(TT),最大输出功是多少?,解:1)可逆卡诺热机效率最高,且,这就是最大输出功,2),工作物质Q,则热库-Q,.,例:1mol理想气体装在一个容器中,被绝热隔板分成相等的两部分(体积相等,粒子数相等),但温度分别为T1和T2,打开绝热隔板,混合,达到平衡态,求熵的变化。,解:1)设计一可逆过程,使气体温度达到平衡温度T,再混合,相同气体?,2)利用,积分得,对两部分分别计算,然后再相加,结果相同。,不同气体混合熵,.,两边是相同气体,中间有无隔板,微观状态数不变。,相同气体混合熵,不同气体温度、压强相同被分成两部分,后混合。,S=kNlnV+const.,S=kNlnV-2kN/2lnV/2=kNln2,混合熵,对一摩尔气体,.,两个不同粒子任意添,M2种添法,三个不同粒子有M3添法,.,计算熵时S=kln,相同粒子熵S=S不同粒子-klnN!S不同粒子-kNlnN/e,S=S不同粒子-kNlnN/e+2kN/2lnN/2e=0,微观状态数目是,对于N个粒子全同情况,.,例:一乒乓球瘪了(并不漏气),放在热水中浸泡,它重新鼓起来,是否是一个“从单一热源吸热的系统对外做功的过程”,这违反热力学第二定律吗?,球内气体的温度变了,例:理想气体经历下述过程,讨论E,T,S,W和Q的符号。,0,0,+,+,+,0,0,-,-,-,0,+,-,-,+,0,-,-,+,-,.,例:N个原子的单原子理想气体,装在体积V内,温度为T的微观状态数目是多少?,解:利用,积分得,或,例:在汽油机中,混入少量汽油的空气所组成的气体被送入汽缸内,然后气体经历循环过程。这个过程可以近似地用以下各步表示,气体先被压缩,气体爆炸,膨胀做功,最后排气,完成循环。求该热机的效率。,解:设想一个比较接近的可逆循环过程,全同粒子?,.,计算Q1,同理,由绝热过程,只决定于体积压缩比,若压缩比7,=1.4,则=55%,实际只有25%。,.,4.9温熵图,可逆卡诺循环效率都相同,,.,4.10熵和能量退化,前例,物体温度T,环境温度T,可利用的热C(T-T),但最

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