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文档简介

聚三氟氯乙烯(PCTFE),姓名,1,目录,2,聚三氟氯乙烯polychlorotrifluoroethene(PCTFE)是三氟氯乙烯(CFCl=CF2)单体自由基聚合生成的以CF(Cl)CF2为结构单元的线性主链产物,分子量在10万20万。是最早研究开发并生产的热塑性氟塑料。熔融温度213,可在-196125下长期使用。具有很好的耐低温特性,如果长期处于在250以上会因热分解引起分子量降低。,聚三氟氯乙烯塑料:,3,1.机械性能方面,PCTFE的压缩强度大,压缩回弹率也比较大,具有良好的弹性恢复力。成型时进行骤冷,则可形成结晶度较低的透明制品;缓慢冷却,则形成半透明的高结晶度成型品。,2.在热性能方面,PCTFE在250高温条件下,仍能保持良好的热稳定性能。但从130起开始出现结晶,随着结晶度的增加,脆性逐渐增大。因此其长期使用温度应保持在130以下;若使用温度超过200,将会逐渐地分解而遭损坏。,4,3.PCTFE的耐低温性特别突出,在液氮、液氧和液化天然气中不发生脆裂,在一定条件下能在接近绝对零度(-273)下使用。,5.在渗透性方面,在所有塑料中,PCTFE的水蒸气渗透率是最低的,不渗透任何气体,是一种良好的屏障聚合物。,4.在化学性能方面高氟含量使PCTFE几乎能耐所有的化学物质和氧化剂。可在酸、碱或者氧化剂中长时间浸渍而不发生任何变化,仅在高温下能被熔融碱金属、氟元素及三氟化氯所腐蚀。,5,影响PCTFE性能的主要因素,结构,结晶度,分子量,6,PCTFE,一定的耐温性,不吸湿性,不透气性,Cl原子的引入,降低了化学惰性,降低了耐热性,良好的加工流动性,一定的化学惰性,良好的机械性能,7,聚三氟氯乙烯虽然具有螺旋构像,但是由于大分子链节中有一个氟原子被氯原子代替了,即大分子中部分“C一F”键变成了“C一C1”健,键长增大,键能降低,故聚三氟氯乙烯的耐热性能要比聚四氟乙烯差。由于大分子中引进了部分的氯原子,使整个大分子的对称性遭到破坏,故大分子链具有微弱的极性。所以聚三氟氯乙烯的电绝缘性能、耐腐蚀性能均不及聚四氟乙烯。由于大分子具有极性,大分子间产生了作用力,故聚三氟氯乙烯在常温下机械强度、刚性、硬度均比聚四氟乙烯好。,聚三氟氯乙烯与聚四氟乙烯的性质比较,8,PCTFE,结晶度,分子量,透明度越差,抗渗透能力越强,硬度越高,脆性越大,越高,断裂伸长率越大,拉伸强度越大,越高,9,CF2ClCFCl2+H2催化剂CF2CFCl+2HCl,该反应的主要产物为三氟氯乙烯(CTFE),主要副产物为氯化氢(HCl)。催化剂:铂、钯或铑担载在活性炭或SiO2上,此类催化剂的反应活性较高,所需反应温度较低(200左右即可),副反应较少。解决了锌粉还原脱氯方法中反应锌粉难以回收,氯化锌的污染问题。,三氟氯乙烯单体的合成,三氟三氯乙烷催化加氢脱氯法,10,从结构上看由于三氟氯乙烯分子结构的不对称性,聚合活化能比四氟乙烯小,易于聚合。聚三氟氯乙烯可以通过三氟氯乙烯单体的溶液、悬浮等体系进行自由基聚合,其中悬浮聚合是制备高分子聚三氟氯乙烯最方便的方法。,以去离子水为介质,在还原剂Na2S2O5存在下,采用无机过氧化物引发剂K2S2O8引发三氟氯乙烯(CTFE)聚合,反应完成后,经过滤、洗涤、烘干得到聚三氟氯乙烯白色粉末。,聚三氟氯乙烯的合成,11,反应釜中加入去离子水,抽真空,加入CTFE单体,升温至2080,分别加入还原剂的水溶液和引发剂的水溶液,调节反应温度至3040,体系压力0.50.8MPa,反应1012小时完成,12,反应完成后,利用F2/N2混合气体对得到的PCTFE粉末进行氟化封端处理,可得到耐高温降解的PCTFE,在300下不降解不褪色。,13,1.制备聚三氟氯乙烯涂料:具有优异的化工防腐性能,可以先涂在金属储罐、反应罐、各种容器表面,然后烧结形成涂层,在淬火骤冷时涂层不易断裂。2.生产不透水汽的膜:基于PCTFE极低的水汽透过率,可用于包装电器组件、电子组件等方面。3.电缆包覆材料:以PCTFE为主要材料加入成核剂对电缆进行包覆,可以形成良好的绝缘层。4.新型塑料:用偏氟乙烯与三氟氯乙烯共聚形成的新型塑料,既具有优异的机械性能,抗紫外线,又改善了聚偏氟乙烯弯曲性差的缺点。,14,目前我国的PCTFE聚合工艺仍然停留在国外上世纪的水平,生产的聚三氟氯乙烯产品,色深、脆性大、断裂伸长率低。,PCTFE早在1934年就由德国研制成功,我国也于1960年研制成功,将PCTFE的优良特性与某些特殊的要求结合在一起,如利用其水、气体

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