原子吸收、原子荧光光度计检测限检定校准结果的测量不确定度

原子吸收、原子荧光光度计检测限检定/校准结果的测量不确定度1适用范围本文件适用于原子吸收、原子荧光光度计的检定/校准测量结果不确定度评定与表示。2引用文件JJG6942009原子吸收分光光度计JJG9392009原子荧光光度计；JJF10591999测量不确定度评定与表示；CX/19/2002测量不确定度评定与表示。3测量方法原子吸收、原子荧光光度计检测限采用直接比较法检定/校准。即由原子吸收、原子荧光光度计连续11次测量空白样品，求出11次空白测量的标准偏差S，再测量系列浓度的标准物质，做出回归曲线，计算回归曲线斜率，根据公式DL3S/B得到检出限的检定结果。4测量模型检出限量值由空白测量的标准偏差S的3倍和工作曲线斜率B计算得到DLBS3DIVAI式中S空白溶液的标准偏差；B标准曲线斜率，BDI/DV；平均进样体积，ML；V样品溶液平均质量浓度，NG/ML；响应平均荧光强度值。曲线上实际A，A为曲线截距。II5输入量表一某原子荧光光度计AS的检测限检定结果设荧光单位为I测量示值0051510进样平均33121112203886175121710920787717313131162118791746410596157168791110191112平均值13611232070880717427示值平均5913S4365进样量V1ML，B17183I/NG/ML，检测限DL00762NGBS/37183I/NG652451按公式评定BSDL511方差和灵敏系数由于采用直接比较法进行检定，测量方法的不确定度可以不予考虑。在规程规定的环境条件下进行检定，温度、湿度等影响可以忽略。人员操作的影响和被检定仪器的变动性体现在测量的重复性中。标准物质浓度的扩展相对不确定度U2，K2。相对标准不确定度U1，其对于检测限不确定度的贡献很小，可以忽略。同时由于检出限接近仪器测量下限，仪器的分辨力也对检出限有影响。检出限检定/校准测量结果不确定度主要由仪器测量响应曲线斜率的不确定度UB、空白测量的不确定度US和仪器分辨力的不确定度UD三项组成。根据公式DL3S/B得UDL222DUCSBUC灵敏系数001746NG/I，BSDLCS317800004435NG2/I，2B23654000582ML/NG/I。DCI/NGML512分量标准不确定度空白测量标准偏差的标准不确定度US09761I123654NSSU回归曲线斜率的标准不确定度UB1064I/NG/22XNYBII仪器分辨力的标准不确定度仪器分辨力为1I，分辨力的不确定度UD1029029I513合成标准不确定度UCDUCD222CSBD001713NG29058976104064350513扩展不确定度检定结果是简单的等精度测量，接近正态分布，扩展不确定度没有必要用UP表示，而直接选定K2，用U表示，它大体对应95的置信概率。AS检出限0077NG。U2001713NG0035NG报告AS检出限008NG。U004NG，K2。AS检出限0077NG。U0035NG，K252按公式DL评定DIVS3AIS521方差和灵敏系数由于采用直接比较法进行检定，测量方法的不确定度可以不予考虑。在规程规定的环境条件下进行检定，温度、湿度等影响可以忽略。人员操作的影响和被检定仪器的变动性体现在测量的重复性中。同时由于检出限接近仪器测量下限，仪器的分辨力也对检出限有影响。由此可知，检出限检定测量结果不确定度主要由空白测量的不确定度US、标准物质浓度的不确定度U、标准物质进样体积UV、仪器测量荧光强度值的不确定度UIA、仪器的分辨力的不确定度UD五项组成。根据公式DL得AIVS3UDL22222DUCIVUCSUC某仪器AS的检测限检定结果见表一。S4365I，33NG/ML，A5670I，V1ML，A2422I。I检测限DL00762NG23AIVS5671ML3NG/4灵敏系数001746NG/ISDLCSI/002309MLAI3675134007621NG/IVCSING/ML00001344NG/IAIDLAI23IV267I513/40005820ML/NG/IDCB1/NGL87522分量不确定度评定5221标准物质浓度的标准不确定度U影响标准物质浓度检定用标准物质含量不确定度的量有标准物质浓度不确定度、稀释误差引入的不确定度。根据规程规定配制的标准物质浓度扩展相对不确定度U3，K2，标准不确定度UN3/215；稀释总误差为08，按照均匀分布，稀释引入的标准不确定度为UNX08/047。3标准溶液浓度的相对标准不确定度为U0015722047155222回归曲线响应荧光强度值I的标准不确定度UIAUIA由荧光强度响应值的标准不确定度和曲线截距A的标准不确定I度合成。荧光强度标准曲线响应值的标准不确定度U等于响应荧光强度的II剩余标准偏差，由公式计算，N为曲线测量122XPNYIUII点数，P为每点测量次数，本检定中N5，P3。X为输入量在标准曲线V上的期望值，。XV计算结果UI8712I曲线截距A的标准不确定度UA按公式UASA计算，计算结果2NYI21XIIUA3204I响应荧光强度值I的标准不确定度UIUI9611I220438175223空白测量标准偏差的标准不确定度US空白测量标准偏差的标准不确定度US等于空白测量标准偏差S的标准差SS，从而求出标准偏差的标准不确定度US。SS由下式计算09761I12I3654NSSU5224进样量的不确定度UV进样器误差引入的不确定度，校准后进样器最大误差2，按照均匀分布，进样量的标准不确定度为UVJ002/0011635225仪器分辨力的标准不确定度仪器分辨力为1I，分辨力的不确定度UD1029029I53合成标准不确定度UCDUCD222222CAIVCSD2290586190341607015390976140017