【环境工程】负载型fe-ni双金属复合材料还原硝酸根的特性研究

本科毕业论文院系环境学院专业环境工程题目负载型FENI双金属复合材料还原硝酸根的特性研究论文提交日期2013年6月中文摘要随着工业化和城市化的发展，饮用水水源水质污染加剧，硝酸盐是其中主要污染物质之一。饮用水中的硝酸盐本身没有危害，但在人体内会转化为强致癌物质亚硝酸盐。我国2006年修订的生活饮用水卫生标准（GB57492006）将硝酸盐（以N计）最高浓度规定为10MG/L。本论文以一种含氮配位基的螯合树脂DOWEXM4195（DOW3N）作为载体，采用硼氢化钠溶液还原方法制备了负载纳米零价铁和载纳米零价铁镍的复合材料，开展了复合材料去除硝酸盐特性研究。1、以含氮配位基（2,2二甲基吡啶胺）的螯合树脂DOWEXM4195为载体，负载FE3后用硼氢化钠液相还原法制备了负载型纳米零价铁复合材料DOW3NFE，以及先负载FE3后负载NI2，再用硼氢化钠液相还原法制备了负载型纳米零价铁镍复合材料DOW3NFE/NI。2、研究了两种复合材料对初始浓度20MG/L的硝酸盐去除动力学，实验条件PH7、搅拌速率为180RPM、反应温度25、溶液初始溶解氧DOSO42PO43。第二金属镍的引入，很大程度上提高了去除硝酸盐的反应速率和去除率，同时有效减轻了干扰离子对反应的影响。关键词DOW3N；纳米零价铁；镍；硝酸盐；饮用水；共存阴离子南京大学本科生毕业论文（设计）英文摘要THESISREDUCTIONOFNITRATEBYSUPPORTEDBIMETALLICFENINANOPARTICLESDEPARTMENTSCHOOLOFTHEENVIRONMENT,NANJINGUNIVERSITYSPECIALIZATIONENVIRONMENTALENGINEERINGUNDERGRADUATEHONGLEIHEMENTORCHAOLONGABSTRACTWITHTHEDEVELOPMENTOFINDUSTRIALIZATIONANDURBANIZATION,THEQUALITYOFDRINKINGWATERSOURCESHASAGGRAVATEDNITRATEISONEOFTHEMAINPOLLUTANTSEXCESSNO3CANBEREDUCEDTONITRITE,WHICHCANCAUSEADVERSEHEALTHEFFECTSTOHUMANSTHEREFORE,THEMAXIMUMCONCENTRATIONINDRINKINGWATERFORNITRATEASNIS10MG/LACCORDINGTOTHEDRINKINGWATERSANITARYSTANDARDGB57492006INTHISSTUDY,DOW3NDOWEXTMM4195,WHICHISCOMPOSEDOFAPOLYSTYRENECROSSLINKEDWITHDIVINYLBENZENEBACKBONEANDBIS2PYRIDYLMETHYLAMINEFUNCTIONALGROUPS,WASCHOSENASASUPPORTINGMATERIALFORBIMETALLICFENINANOPARTICLESTHEMAINRESEARCHCONTENTSANDRESULTSAREASFOLLOWS1FE3WASLOADEDONDOWEXM4195ANDREDUCEDWITHNABH4SOLUTIONFOR2HDOW3NFEBIMETALLICFE/NINANOPARTICLESIMMOBILIZEDINDOW3NWASOBTAINEDUSINGTHESAMEMETHODDOW3NFE/NIBYADJUSTINGTHECONCENTRATIONOFFE3IONS,WECANPREPARETWOKINDSOFMATERIALSWITHTHESAMEAMOUNTOFIRONCONTAINED2THEBATCHEXPERIMENTSCONDITIONSOFNITRATEREDUCTIONBYTWOCOMPOSITESWEREPH7,SPEED180RMP,T25,INITIALDO8的条件下反应，产生的氨氮可转化为氨气释放51。（3）纳米级金属还原法近年来，纳米技术迅猛发展，纳米材料受到了人们越来越广泛的关注，由于铁来源广泛，价格低廉，许多学者都用铁来制备纳米零价铁。纳米零价铁具有高的比表面积，反应活性高，已经广泛应用于各种环境问题。零价铁的颗粒大小对还原产物种类有影响纳米零价铁将硝酸根部分还原为氨氮，微米零价铁将硝酸根全部还原为氨氮。BET比表面积为0063M2/G时可将硝酸盐转化为铵；BET比表面积为314M2/G时可将硝酸盐转化为氮气52,53。WEIWANG等用高表面积NZVI80NM，5425M2/G还原硝酸根，还原产物中最初有亚硝酸根出现，但30MIN后就检测不到亚硝酸根，氨氮的浓度一直逐渐增加，而硝酸根、亚硝酸根和氨氮的总和先降低后增加。实验表明硝酸根是先还原为亚硝酸根，然后还原为氨氮54。LIOU等合成了不同粒径的纳米零价铁，研究发现铁的初始浓度越低，所得零价铁的粒径越小，对硝酸盐的降解速率也越快55。FENGLIANG等在零价铁的还原反应过程中进行超声，可提高零价铁的还原效率，研究表明超声时间越长，亚硝酸盐的去除率越高56。纳米零价铁双金属材料可以提高还原效率，LIOU制备了纳米FE/CU颗粒，硝酸盐的还原速率得到了提高，当CU负载量为5时，反应活性是纳米零价铁的36倍57。纳米零价铁在空气中很容易被氧化，SOHN将新合成的纳米零价铁暴露于空气中，在零价铁表面会形成一层氧化膜，这层氧化膜比较稳定，可以使纳米零价铁在空气中稳定存在，但其反应活性下降58。由于纳米零价铁颗粒自身的磁性引力，容易引起团聚，减少了纳米零价铁颗粒的吸附位点，与污染物的的有效接触面积减少，降解效率下降59。另外，在反应过程中，纳米零价铁会泄露在环境中，具有一定的纳米毒性60。针对这一问题，目前比较有效的方法就是将纳米零价铁负载到载体上，常用的载体有活性炭、沸石、多孔二氧化硅、树脂等。通过在氯甲基树脂和三甲胺树脂上负载纳米零价铁，可将硝酸盐转化为氨氮和亚硝酸盐，主要是氨氮，在酸性条件下反应较快，在中性及碱性条件下反应较慢，但转化率很低，约为103061。YUNZHANG等用粘土（PILC）做载体负载NZVI，NZVI/PILC在120MIN内对硝酸根的去除率可达10050。YUNZHANG等在HEESUPARK等将纳米零价铁负载到离子交换树脂上，并在乙醇/水溶液体系中用NABH4还原，其还原效率比纯水溶液体系中更好62。腐植酸会影响纳米零价铁的还原性能，这是由于腐植酸堵塞了纳米零价铁的活性位点所致63。CHIHHSIANGLIAO等用丙醇来作为有机物的代表物，研究表明当有丙醇存在时，硝酸盐的还原受到了严重的影响49。13本论文的主要研究内容本论文将双金属纳米铁镍负载到含氮的聚乙烯吡啶螯合树脂上合成一种复合材料，以硝酸盐为研究对象，并与单金属纳米铁复合材料（与双金属纳米铁镍中铁的负载量相同）进行比较研究，主要研究内容如下（1）复合材料的合成与表征。将FE3通过螯合作用和吸附作用负载到树脂内外表面，然后将NI2负载上去，再用NABH4还原。同时通过调整FE3离子溶液的浓度，合成与铁镍树脂载铁量相同的树脂。采用透射电镜、BET比表面积分析仪及X射线衍射对复合材料进行表征，观察纳米铁镍及纳米铁的形貌、颗粒大小、晶体形态、比表面积及孔道结构的变化。（2）复合材料去除硝酸盐的动力学研究。研究共存竞争离子（硫酸根、氯离子、磷酸根、碳酸氢根）对硝酸盐还原动力学的影响，比较研究第二金属镍的引入对硝酸根还原动力学的影响。第二章实验材料与方法21引言含氮螯合树脂含有具有孤对电子的氮原子，具有很强的供电子能力，能够通过螯合吸附作用吸附铁离子，同时又具有机械性能强，多孔结构的特点。因此，本文以2，2吡啶甲基铵螯合树脂DOWEXM4195（DOW3N）作为载体，在树脂上负载纳米零价铁及铁镍双金属，制备了两种复合材料，对这两种复合材料进行表征并研究其对硝酸盐的去除效果；探讨水体中共存阴离子对硝酸盐去除的影响。22实验仪器与试剂221实验仪器表21实验仪器仪器名称型号及厂家三口圆底烧瓶索氏提取器南京聚康医药化工有限公司南京聚康医药化工有限公司精密电动搅拌机JJ1，上海江星一起有限公司数显恒温水浴槽DK420，上海森林实验设备有限公司精密电子分析天平AL204，梅特勒托利多仪器有限公司离子色谱仪ICS1000美国DIONEX原子吸收分光光度计AA6300CSHIMADZUPH计溶解氧测定仪恒温振荡培养箱紫外分光光度计FE20梅特勒托利多仪器有限公司HQ30D哈希太仓市实验设备厂UV2450SHIMADZU真空干燥箱上海精宏实验设备有限公司其他实验器材有三口烧瓶、烧杯、锥形瓶、玻璃棒、滴管、容量瓶、比色管、样品瓶等均为实验室常用仪器。222实验试剂表22实验试剂名称厂家DOW3N树脂SIGMAALDRICH硫酸铁（FE2SO43）汕头西陇化工厂有限公司盐酸（HCL）无水乙醇（CH3CH2OH）南京化学试剂有限公司南京化学试剂有限公司硼氢化钠（NABH4）天津市化学试剂研究所氯化钠（NACL）南京化学试剂有限公司硝酸钠（NANO3）硫酸钠（NA2SO4）磷酸钠（NA3PO4）碳酸氢钠（NAHCO3）南京化学试剂有限公司南京宁试化学试剂有限公司南京宁试化学试剂有限公司国药集团化学试剂有限公司六水合氯化镍（NICL26H2O）南京化学试剂有限公司所用试剂均为分析纯。硝酸钠溶液配制时采用超纯水（MILLIPOREQ），其他溶液用去离子水配制。DOW3N树脂的物理化学性质如下表表23DOW3N树脂物理化学性质PROPERTIESDOW3N骨架STYRENEDVB官能团NCH2NCH2NBET（M2/G）17698平均孔径（NM）1038023实验方法231纳米零价铁和铁镍复合材料的制备纳米零价铁复合材料的制备将FE2SO43试剂溶于乙醇水混合溶剂中配制出03GFE3/L硫酸铁溶液，混合溶剂中乙醇的比例为70。称取2G的DOW3N树脂放入到含1L上述FE3溶液的3L大锥形瓶中，35下在恒温振荡培养箱中振荡24H后，将锥形瓶上层清液倒出，用蒸馏水将树脂清洗几遍至上清液无颜色，然后将树脂转移到三口烧瓶中。配制200ML的2NABH4溶液并逐滴滴加到三口烧瓶中，NABH4开始与铁离子进行反应，反应过程在25下用电动搅拌机搅拌且通氮气保护下进行。反应2H后，将树脂用除氧无水乙醇清洗至无气泡产生，再把树脂放入真空干燥箱，在40下真空干燥。将这种复合材料命名为DOW3NFE。纳米零价铁镍复合材料制备步骤大体与零价铁的相似，但是配制的FE3浓度改为3G/L，在负载24H后，洗净树脂。配制镍溶液，称取03328GNICL26H2O溶于350ML水中，镍离子浓度为4MMOL/L，振荡反应10H后，将锥形瓶上层清液倒出，用蒸馏水清洗树脂，再用400ML的2NABH4还原，然后用除氧无水乙醇清洗，再把树脂放入真空干燥箱，在40下真空干燥。将这种复合材料命名为DOW3NFE/NI。232复合材料中金属负载量的测定复合材料中铁和镍元素负载量的测定采用36的HCL浸洗复合材料，溶出的铁离子和镍离子用火焰原子吸收测定其含量。233复合材料表征分析方法（1）透射电镜（TEM）测试表征首先将两种复合材料分别用研钵研碎，然后浸没于无水乙醇中并用超声波清洗器分散。充分分散后取几滴纳米铁分散溶液于铜网上，制成电镜试样。纳米铁颗粒的表面微观形态采用JEM2100高分辨率透射电子显微镜（HRTEM）观察，使用电压为200KV，分辨率为023NM。（2）孔结构及比表面积测定树脂的孔结构分布及比表面积采用美国麦克仪器公司MICROMERITICSINSTRUMENTCO的ASAP2010比表面积及孔隙度分析仪测定，根据低温N2吸附等温线使用BET和BJH模型方程计算比表面积和孔径分布。（3）X射线衍射（XRD）将两种复合材料分别用研钵研碎后测样。XRD使用CUK辐射源的日本理学D/MAX2500/PC型阳极转靶X射线衍射仪。测定条件为CU靶的工作管电压为40KV，管电流为200MA，扫描速度100/MIN，扫描角度范围为1080度。234硝酸盐降解动力学实验动力学实验均是在三口圆底烧瓶中进行。三口圆底烧瓶中加入20MGN/L硝酸盐溶液500ML，DOW3N载体的投加量为4G/L（铁的投加量为140MG/L），溶液的初始PH值调节至7左右，而且实验过程中不添加任何PH缓冲溶液，搅拌速率为180RPM，反应温度均保持室温25，溶液用氮气除去溶解氧至溶解氧值低于1MG/L为止。235水体共存阴离子的影响本文四种阴离子的浓度分别为SO42100MG/L，PO43P1MG/L，CL100MG/L，HCO3100MG/L。其他反应条件与以上动力学条件相同NO3N20MG/L，初始PH7，初始DOSO42PO43。但是第二金属镍的引入，在很大程度提升纳米零价铁去除硝酸盐的反应速率和去除率，并且可有效减轻干扰离子对反应的影响。42存在问题及研究展望1、本实验只是对水体中共存阴离子进行了研究，还需要进一步研究水体中溶解氧、PH值及腐殖酸对硝酸盐去除的影响，为纳米零价铁及铁镍双金属复合材料在饮用水污染控制中应用提供理论基础。2、本实验主要在实验室模拟自然水体进行实验，但实际的水体组分更加复杂，各种影响因素也更多，复合材料在以地下水为背景条件下对硝酸盐的去除效果还尚待研究。3、本实验研究的引入第二金属镍以后树脂还原硝酸盐的特性，实验中并没有检测到气态产物N2等产生。根据文献报道，其他贵重金属如PD、PT等的引入可能会将硝酸根还原为气态产物，从而消减水体中的总氮，因此，可进一步研究贵重金属负载对纳米铁选择性还原硝酸盐的特性及机理。参考文献1范文军,宁站亮与刘勇诚,我国水资源现状探讨北方环境,201107第68页2王瑗等,中国水资源现状分析与可持续发展对策研究水资源与水工程学报,200803第1014页3康海彦,纳米铁系金属复合材料去除地下水中硝酸盐污染的研究,2007,南开大学第116页4环保部发布2011年中国环境状况公报环境经济,20127第66页5黄民生,略论地下水硝酸盐氮污染及其防治措施上海环境科学,1995149第2627页6BURT,TP,STTRUDGILLANDALHEATHWAITE,NITRATEINGROUNDWATERNITRATEPROCESSES,PATTERNSANDMANAGEMENT,1993P2132387SPALDING,RFANDMEEXNER,OCCURRENCEOFNITRATEINGROUNDWATERAREVIEWJOURNALOFENVIRONMENTALQUALITY,1993223P3924028COSTA,JL,ETAL,NITRATECONTAMINATIONOFARURALAQUIFERANDACCUMULATIONINTHEUNSATURATEDZONEAGRICULTURALWATERMANAGEMENT,2002571P33479VANMAANEN,J,ETAL,CONSUMPTIONOFDRINKINGWATERWITHHIGHNITRATELEVELSCAUSESHYPERTROPHYOFTHETHYROIDTOXICOLOGYLETTERS,1994721P36537410张维理等,我国北方农用氮肥造成地下水硝酸盐污染的调查植物营养与肥料学报,199512第8087页11金赞芳,王飞儿与陈英旭,城市地下水硝酸盐污染及其成因分析土壤学报,2004412第252258页12张思聪与沈子寅,唐山平原区地下水硝酸盐污染变化趋势的研究水力发电学报,20021第6875页13冯锦霞,朱建军与陈立,我国地下水硝酸盐污染防治及评估预测方法地下水,2006284第5862页14李明悦等,天津市水体硝酸盐污染现状与分析天津农业科学,2008141第4346页15徐芳香与陆雍森,我国地下水中硝酸盐污染防治及水源保护区划分污染防治技术,1999121第2023页16浮海梅与王宏华,浅谈地下水的硝酸盐污染洛阳理工学院学报自然科学版,200902第131644页17董克虞,畜禽粪便对环境的污染及资源化途径农业环境保护,1998176第281283页18李贵宝与杜霞,污水资源化及其农业利用污灌的对策中国农村水利水电,200111919孙猛,董莉莉与孙明正,长春市地下水中氮污染分析长春工程学院学报自然科学版,20081第E93页20杨维等,地下水中铁锰对氮转化影响的实验研究JJOURNALOFSHENYANGJIANZHUUNIVERSITYNATURALSCIENCE,2008124第2页21毕晶晶,彭昌盛与胥慧真,地下水硝酸盐污染与治理研究进展综述地下水,201001第97102页22陆彩霞与顾平,氢自养反硝化去除饮用水中硝酸盐的试验研究环境科学,200829323PROSNANSKY,M,YSAKAKIBARAANDMKURODA,HIGHRATEDENITRIFICATIONANDSSREJECTIONBYBIOFILMELECTRODEREACTORBERCOMBINEDWITHMICROFILTRATIONWATERRESEARCH,20023619P4801481024SIERRAALVAREZ,R,ETAL,CHEMOLITHOTROPHICDENITRIFICATIONWITHELEMENTALSULFURFORGROUNDWATERTREATMENTWATERRESEARCH,2007416P1253126225GOMEZ,MA,JGONZLEZLPEZANDEHONTORIAGARCIA,INFLUENCEOFCARBONSOURCEONNITRATEREMOVALOFCONTAMINATEDGROUNDWATERINADENITRIFYINGSUBMERGEDFILTERJOURNALOFHAZARDOUSMATERIALS,2000801P698026张燕,陈余道与渠光华,乙醇对地下水中硝酸盐去除作用的研究J环境科学与技术,20083112第7276页27ROCCA,CD,VBELGIORNOANDSMERIC,HETEROTROPHIC/AUTOTROPHICDENITRIFICATIONHADOFDRINKINGWATERPROSPECTIVEUSEFORPERMEABLEREACTIVEBARRIERDESALINATION,20072101P19420428KIM,Y,ETAL,ONSITENITRATEREMOVALOFGROUNDWATERBYANIMMOBILIZEDPSYCHROPHILICDENITRIFIERUSINGSOLUBLESTARCHASACARBONSOURCEJOURNALOFBIOSCIENCEANDBIOENGINEERING,2002933P30330829MOHSENIBANDPI,A,DJELLIOTTANDAMOMENYMAZDEH,DENITRIFICATIONOFGROUNDWATERUSINGACETICACIDASACARBONSOURCEWATERSCIENCEANDTECHNOLOGY,1999402P535930KAPOOR,AANDTVIRARAGHAVAN,NITRATEREMOVALFROMDRINKINGWATERREVIEWJOURNALOFENVIRONMENTALENGINEERING,19971234P37138031DORSHEIMER,WT,ETAL,REMOVINGNITRATEFROMGROUNDWATERWATERENGINEERINGMANAGEMENT,199714412P202432ELMIDAOUI,A,ETAL,POLLUTIONOFNITRATEINMOROCCANGROUNDWATERREMOVALBYELECTRODIALYSISDESALINATION,20011361P32533233WISNIEWSKI,C,ETAL,DENITRIFICATIONOFDRINKINGWATERBYTHEASSOCIATIONOFANELECTRODIALYSISPROCESSANDAMEMBRANEBIOREACTORFEASIBILITYANDAPPLICATIONDESALINATION,20011391P19920534CHABANI,M,AAMRANEANDABENSMAILI,EQUILIBRIUMSORPTIONISOTHERMSFORNITRATEONRESINAMBERLITEIRA400JOURNALOFHAZARDOUSMATERIALS,20091651P273335CHABANI,M,AAMRANEANDABENSMAILI,KINETICMODELLINGOFTHEADSORPTIONOFNITRATESBYIONEXCHANGERESINCHEMICALENGINEERINGJOURNAL,20061252P11111736SAMATYA,S,ETAL,INVESTIGATIONOFSELECTIVITYANDKINETICBEHAVIOROFSTRONGBASEIONEXCHANGERESINPUROLITEA520EFORNITRATEREMOVALFROMAQUEOUSSOLUTIONSEPARATIONSCIENCEANDTECHNOLOGY,20064113P2973298837SAMATYA,S,ETAL,REMOVALOFNITRATEFROMAQUEOUSSOLUTIONBYNITRATESELECTIVEIONEXCHANGERESINSREACTIVEANDFUNCTIONALPOLYMERS,20066611P1206121438SAAD,R,KBELKACEMIANDSHAMOUDI,ADSORPTIONOFPHOSPHATEANDNITRATEANIONSONAMMONIUMFUNCTIONALIZEDMCM48EFFECTSOFEXPERIMENTALCONDITIONSJOURNALOFCOLLOIDANDINTERFACESCIENCE,20073112P37538139SAAD,R,SHAMOUDIANDKBELKACEMI,ADSORPTIONOFPHOSPHATEANDNITRATEANIONSONAMMONIUMFUNCTIONNALIZEDMESOPOROUSSILICASJOURNALOFPOROUSMATERIALS,2008153P31532340HAMOUDI,S,RSAADANDKBELKACEMI,ADSORPTIVEREMOVALOFPHOSPHATEANDNITRATEANIONSFROMAQUEOUSSOLUTIONSUSINGAMMONIUMFUNCTIONALIZEDMESOPOROUSSILICAINDUSTRIALENGINEERINGCHEMISTRYRESEARCH,20074625P8806881241REDDY,KJANDJLIN,NITRATEREMOVALFROMGROUNDWATERUSINGCATALYTICREDUCTIONWATERRESEARCH,2000343P995100142PINTAR,A,JBATISTAANDJLEVEC,INTEGRATEDIONEXCHANGE/CATALYTICPROCESSFOREFFICIENTREMOVALOFNITRATESFROMDRINKINGWATERCHEMICALENGINEERINGSCIENCE,2001564P1551155943RYU,A,ETAL,REDUCTIONOFHIGHLYCONCENTRATEDNITRATEUSINGNANOSCALEZEROVALENTIRONEFFECTSOFAGGREGATIONANDCATALYSTONREACTIVITYAPPLIEDCATALYSISBENVIRONMENTAL,20111051P12813544MIKAMI,I,ETAL,KINETICANDADSORPTIONSTUDIESONTHEHYDROGENATIONOFNITRATEANDNITRITEINWATERUSINGPDCUONACTIVECARBONSUPPORTAPPLIEDCATALYSISBENVIRONMENTAL,2003441P798645YANG,GCANDHLEE,CHEMICALREDUCTIONOFNITRATEBYNANOSIZEDIRONKINETICSANDPATHWAYSWATERRESEARCH,2005395P88489446HU,H,NGOTOANDKFUJIE,EFFECTOFPHONTHEREDUCTIONOFNITRITEINWATERBYMETALLICIRONWATERRESEARCH,20013511P2789279347HUANG,C,HWANGANDPCHIU,NITRATEREDUCTIONBYMETALLICIRONWATERRESEARCH,1998328P2257226448WESTERHOFF,PANDJJAMES,NITRATEREMOVALINZEROVALENTIRONPACKEDCOLUMNSWATERRESEARCH,2003378P1818183049LIAO,C,SKANGANDYHSU,ZEROVALENTIRONREDUCTIONOFNITRATEINTHEPRESENCEOFULTRAVIOLETLIGHT,ORGANICMATTERANDHYDROGENPEROXIDEWATERRESEARCH,20033717P4109411850ZHANG,Y,ETAL,ENHANCEDREMOVALOFNITRATEBYANOVELCOMPOSITENANOSCALEZEROVALENTIRONSUPPORTEDONPILLAREDCLAYCHEMICALENGINEERINGJOURNAL,20111712P52653151LUK,GKANDWCAUYEUNG,EXPERIMENTALINVESTIGATIONONTHECHEMICALREDUCTIONOFNITRATEFROMGROUNDWATERADVANCESINENVIRONMENTALRESEARCH,200264P44145352ZHANG,J,ETAL,KINETICSOFNITRATEREDUCTIVEDENITRIFICATIONBYNANOSCALEZEROVALENTIRONPROCESSSAFETYANDENVIRONMENTALPROTECTION,2010886P43944553CHOE,S,ETAL,KINETICSOFREDUCTIVEDENITRIFICATIONBYNANOSCALEZEROVALENTIRONCHEMOSPHERE,2000418P1307131154WANG,W,ETAL,PREPARATIONOFSPHERICALIRONNANOCLUSTERSINETHANOLWATERSOLUTIONFORNITRATEREMOVALCHEMOSPHERE,2006658P1396140455LIOU,YH,ETAL,EFFECTOFPRECURSORCONCENTRATIONONTHECHARACTERISTICSOFNANOSCALEZEROVALENTIRONANDITSREACTIVITYOFNITRATEWATERRESEARCH,20064013P2485249256LIANG,F,ETAL,REDUCTIONOFNITRITEBYULTRASOUNDDISPERSEDNANOSCALEZEROVALENTIRONPARTICLESINDUSTRIALENGINEERINGCHEMISTRYRESEARCH,20084722P8550855457LIOU,YH,ETAL,CHEMICALREDUCTIONOFANUNBUFFEREDNITRATESOLUTIONUSINGCATALYZEDANDUNCATALYZEDNANOSCALEIRONPARTICLESJOURNALOFHAZARDOUSMATERIALS,20051271P10211058SOHN,K,ETAL,FE0NANOPARTICLESFORNITRATEREDUCTIONSTABILITY,REACTIVITY,ANDTRANSFORMATIONENVIRONMENTALSCIENCETECHNOLOGY,20064017P5514551959PHENRAT,T,ETAL,AGGREGATIONANDSEDIMENTATIONOFAQUEOUSNANOSCALEZEROVALENTIRONDISPERSIONSENVIRONMENTALSCIENCETECHNOLOGY,2007411P28429060OBERDRSTER,G,EOBERDRSTERANDJOBERDRSTER,NANOTOXICOLOGYANEMERGINGDISCIPLINEEVOLVINGFROMSTUDIESOFULTRAFINEPARTICLESENVIRONMENTALHEALTHPERSPECTIVES,20051137P82361JIANG,Z,ETAL,NITRATEREDUCTIONUSINGNANOSIZEDZEROVALENTIRONSUPPORTEDBYPOLYSTYRENERESINSROLEOFSURFACEFUNCTIONALGROUPSWATERRESEARCH,2011456P2191219862PARK,H,ETAL,ENHANCEDREDUCTIONOFNITRATEBYSUPPORTEDNANOSCALEZEROVALENTIRONPREPAREDINETHANOLWATERSOLUTIONENVIRONMENTALTECHNOLOGY,2009303P26126763CHEN,J,ETAL,EFFECTOFNATURALORGANICMATTERONTOXICITYANDREACTIVITYOFNANOSCALEZEROVALENTIRONWATERRESE