水和土壤质量有机磷农药的测定

水和土壤质量有机磷农药的测定气相色谱法1适用范围11本方法适用于地面水、地下水、土壤中速灭磷MEVINPHOS、甲拌磷PHORATE、二嗪磷DIAZINON、异稻瘟净IBP、甲基对硫磷PARATHIONMETHYL、杀螟硫磷FENITROTHION、溴硫磷BROMOPHOS、水胺硫磷ISOCARBOPHOS、稻丰散PHENTHOATE、杀扑磷METHIDATHION多组分残留量的测定。12本方法采用丙酮加水提取、二氯甲烷萃取、凝结法净化、气相色谱氮磷检测器测定。13本法的最低检测浓度为0000100029MGKG。2试剂和材料21载气和辅助气体211载气氮气，纯度999，经去氧管过滤，氧的含量小于5PPM。212燃烧气氢气。213助燃气空气。22配制标准样品和试样预处理的试剂和材料使用的试剂一般系分析纯，有机溶剂经重蒸，浓缩20倍用气相色谱仪测定无干扰峰。酶制剂岳阳家政排毒养颜胶囊减肚子她他女鞋痔疮偏方毛孔大221农药标准样品速灭磷、甲拌磷、二嗪磷、异稻瘟净、甲基对硫磷、杀螟硫磷、溴硫磷、水胺硫磷、稻丰散、杀扑磷，含量9599。222二氯甲烷CH2CL2。223三氯甲烷CHCL3。224丙酮CH3COCH3。225石油醚6090沸程。226乙酸乙酯CH3COOC2H5。227磷酸H3PO485。228氯化胺NH4CL。229氯化钠NACL。2210无水硫酸钠NA2SO4300烘4H备用。2211助滤剂CELITE545。2212凝结液20G氯化胺和85磷酸40ML，溶于400ML蒸馏水，用蒸馏水定容至2000ML，备用。23制备色谱柱时使用的试剂和材料231色谱柱36和填充物365。232涂渍固定液所用溶剂三氯甲烷223。3仪器31主要仪器带氮磷检测的气相色谱仪。32控制氮气、氢气和空气的压力表及流量计。33进样器；全玻璃系统进样器。34记录器与仪器相匹配的记录仪。35检测器。351类型氮磷检测器。352器件的特性氮磷检测器的铷珠对氮和磷具有很好的选择性和灵敏度。36色谱柱。361色谱柱数量12支。362色谱柱的特征3621材料硬质玻璃。3622尺寸长115M，内径23MM。363色谱柱的类型螺旋状填充柱。364色谱注的预处理经水冲洗后，在玻璃往管内注满热洗液6070，浸泡4H，然后用水冲洗至中性，再用蒸馏水冲洗，烘干后进行硅烷化处理将610的二氯二甲基硅烷甲醇液注满玻璃柱管，浸泡2H，然后用甲醇清洗至中性，烘干备用。365填充物。3651载体CHROMQ，80100目。3652固定液OV17苯基甲基硅酮，最高使用温度300350。液相载荷量为5或3。涂渍固定液的方法根据担体的重量称取一定量的固定液，溶在三氯甲烷中，待完全溶解后倒入盛有担体的烧杯中，再向其中加入三氯甲烷至液面高出12CM，摇匀后浸2H，然后在红外灯下将溶剂挥发干或在旋转蒸发器上慢速蒸发干，再置于120烘箱中，放置4H备用。3653色谱柱的充填方法将色谱柱的一端用硅烷化玻璃棉塞住，接真空泵，另一端接一漏斗，开动真空泵后，将固定相徐徐倾入色谱柱内，并轻轻拍打色谱柱，使固定相在色谱柱内填充紧密，至固定相不再抽入柱内为止。装柱完毕后，用硅烷化玻璃棉塞住色谱柱另一端。3654色谱柱老化将填充好的色谱柱进口按正常接在汽化室上，出口空着不接检测器，先用较低载气流速和略高于实际使用温度而不超过固定液的使用温度下处理几小时46H，然后逐渐提高载气流速，老化2448H，再降低至使用温度，接上检测器后，如基线稳定即可使用。366柱效能和分离度在给定条件下，色谱柱总的分离效能要求大于08。37试样预处理时使用的仪器371样品瓶适宜的玻璃磨口瓶。372蒸发浓缩器。373振荡器。374真空泵。375玻璃器皿500ML分液漏斗，300ML具塞锥形瓶，500ML抽滤瓶，直径9CM布氏漏斗，250ML平底烧瓶。376水浴锅。377微量注射器；5L，10L。378玻璃棉。4样品41样品性质411样品名称水，土。412样品状态液体，固体。413样品的稳定性在各种样品中的有机磷农药不稳定，易分解。42样品的采集及贮存方法421样品的采集4211水样取具代表性的地表水及地下水，用玻璃磨口瓶371采集。装水样之前，用水样冲洗样品瓶23次。4212土样在田间采集土样，充分混匀，取500G备用，装入样品瓶371，另取20G测定含水量。422样品的保存4221水样采集后应尽快分析，如不能及时分析，可在4冷藏箱中保存13天。4222上样采集后能在18冷冻箱中保存37天。43试样的预处理431水样的提取及净化取100ML水样于分液漏斗中，加入50ML丙酮振摇30次，取出100ML，相当于样品量的23，移入另一500ML分液漏斗中，加入1015ML用CKOH05MOLL的KOH溶液调至PH值为4550的凝结液和1G助滤剂，振摇20次，静置3MIN，过滤入另一500ML分液漏斗中，加3G氯化钠，用50、50、30ML二氯甲烷萃取3次，合并有机相，过一装有1G无水硫酸钠和1G助滤剂的简形漏斗干燥，收集于250ML平底烧瓶中，加05ML乙酸乙酯，先用旋转蒸发器浓缩至LOML，移入KD浓缩器浓缩到1ML，在室温下用氮气或空气吹至近于，用丙酮定容5ML，供色谱测定。432土样的提取及净化准确称取土样20G，置于300ML具塞锥形瓶中，加水，使加入的水量与20G样品中水分含量之和为20ML，摇匀后静置10MIN，加100ML含20水分的丙酮浸泡68H后，振荡1H，将提取液倒入铺有二层滤纸及一薄层助滤剂的布氏漏斗减压抽滤，取80ML滤液相当于23样品，以下步骤除凝结23次外，其余同431。5色谱测定操作步骤51仪器的调整511汽化室温度230。512柱温度200。513检测器温度250。514载气流速3640MLMIN。515氢气流速4560MLMIN。516空气流速6080MLMIN。517记录仪纸速5MMMIN。518衰减根据样品中被测组分含量调节记录仪衰减。52校准521定量方法外标法。522标准样品5221使用次数使用标准样品需周期性的重复校准。视仪器的稳定性决定周期长短，若仪器稳定，可测定34个试样校准一次。5222标准样品的制备准确称取一定量的农药标准样品221，用丙酮为溶剂，分别配制浓度为05MGML的速灭磷、甲拌磷、二嗪磷、水胺硫磷、甲基对硫磷、稻丰散；浓度为07MGML杀螟硫磷、异稻瘟净、溴硫磷、杀扑磷储备液，在4下可存放612个月。52221中间溶液的配制用移液管准确量取一定量的上述10种储备液于50ML容量瓶中，用丙酮224定容至刻度，则配制成浓度为500GML的违灭磷、甲拌磷、二嗪磷、水胺硫磷、甲基对硫磷、稻丰散和100GML的杀螟硫磷、异稻瘟净、溴硫磷、杀扑磷中间溶液。52222标准工作液的配制分别用移液管吸取上述中间溶液5222110ML于100ML容量瓶中，用丙酮定容至刻度，得混合标准工作溶液。标准工作液在4下可存放36个月。5223气相色谱中使用标准溶液的条件52231标准样品进样体积与试样进样体积相同，标准样品的响应值接近试样的响应值。52232调节仪器重复性条件一个样连续注射进样两次，其峰高相对偏差不大于7，即认为仪器处于稳定状态。52233标准样品与试样尽可能同时进样分析。523校准数据的表示试样中组分按式1校准式中XI试样中组分I的含量，MGL或MGKG；AI试样中组分I的峰高，CM或峰面积，CM2；EI标样中组分I的含量，MGL或MGKG；AE标样中组分I峰高，CM或峰面积，CM2。53进样试验531进样5311进样方式注射器进样。5312进样量一次进样量36L。5313操作用清洁注射器377在待测样品中抽吸几次后，抽取所霄进样体积，迅速注射入色谱仪中，并立即拔出注射器。54色谱图考察541标准色谱图见下图A柱填充剂5OV17GASCHROMQ，80100目。B载气流速3640MLMIN。C氢气流速4560MLMIN。D空气流速6080MLMIN。10种有机磷气相色谱图1速灭磷；2甲拌磷；3二嗪磷；4异稻瘟净；5甲基对硫磷；6杀螟硫磷；7溴硫磷；8水胺硫磷；9稻丰散；10杀扑磷542定性分析5421组分的出峰次序速灭磷、甲拌磷、二嗪磷、异稻瘟净、甲基对硫磷、杀螟硫磷、溴硫磷、水胺硫磷、稻丰散、杀扑磷。5422检验可能存在的干扰用5OV17CHROMQ，80100目色谱柱测定后，再用5OV101CHROMSORBWHP，100120目色谱柱在相同条件下进行确证检验色谱分析，可确定各组分及有无干扰。543定量分析5431色谱峰的测量以峰的起点和终点的联线作为峰底，从峰高极大值对时间轴作垂线，对应的时间即为保留时间。此线以峰顶至峰底间的线段即为峰高。5432计算式中RI样品中I组分农药的含量，MGKG；HI注入色谱仪I组分农药的峰高，CM或峰面积，CO2；WIS注入色谱仪标样中I组分农药的绝对量，NG；VGG样品的定容体积，ML；HIS注入色谱仪标样中I组分农药的峰高，CM或峰面积，CM2；VI样品的进样量，L；G样品的重量，G水样ML相当于G，这里只用提取液的23，应乘23。6结果的表示61定性结果根据标准色谱图各组分的保留时间来确定被测试样中出现的组分数目和组分名称。62定量结果621含量的表示方法根据计算出的各组分的含量，结果以MGKG或MG/L表示。622精密度见表1、表3。623准确度见表2、表4。表1精密度水样重复性和再现性MGL速灭磷甲拌磷二嗪磷异稻瘟净甲基对硫磷杀螟硫磷溴硫磷水胺硫磷稻丰散杀扑磷H00560H00920H00920H01260H01420H01660H02000H02860H02860H05720M00056M00092M00092M00126M00142M00166M00200M00286M00286M00572试样加入量浓度项目L00011L00018L00018L00026L00028L00034L00040L00058L00058L00114H重复性00026000430003900063000680007500100001300013500258M重复性00002000040000400007000070001000014000140001400030重复性L重复性00001000010000100001000010000200003000020000200005H再现性00040000560004100061000690007600105001260013300275M再现性00002000050000400009000090001000014000200001900035再现性L再现性00001000010000100001000010000200002000020000300006协作实验室数量5555555555注H为高浓度；M为中浓度；L为低浓度。表2准确度水样加标回收率，加入量单位MG/L速灭磷甲拌磷二嗪磷异稻瘟净甲基对硫磷杀螟硫磷溴硫磷水胺硫磷稻丰散杀扑磷H00560H00920H00920H01260H01420H01660H02000H02860H02860H05720试样加入量M00056M00092M00092M00125M00142M00166M00200M00286M00286M00572浓度项目L00011L00018L00018L00026L00028L00034L00040L00058L00058L00114H回收率，923924950962963958946930961967M回收率，946902957984965952945923927934L回收率，909889944923929912925914931939协作实验室数量5555555555表3精密度土壤样重复性和再现性MGKG速灭磷甲拌磷二嗪磷异稻瘟净甲基对硫磷杀螟硫碘溴硫磷水胺硫磷稻丰散杀扑磷H02800H04600H04600H06250H07100H08300H10000H14300H14300H28600M00280M00460M00460M00625M00710M00830M01000M01430M01430M02860试样加入量浓度项目L00058L00092L00092L00125L00142L00166L00200L00286L00286L00572H重复性00140001800012000180003200036000380005400060000780M重复性00015001700000200042000280004300004000040000600110重复性L重复性00002000030000400005000060000800001000010000100027H再现性00220003100031000280004000041000710009200067001090再现性M再现性00017000130003000068000370005100064000070008000130L再现性00004000040000500008000090001400014000200002200038协作实验室数量5555555555注H为高浓度；M为中浓度；L为低浓度。表4准确度土壤样加标回收率，加入量单位MG/KG速灭磷甲拌磷二嗪磷异稻瘟净甲基对硫磷杀螟硫磷溴硫磷水胺硫磷稻丰散