铝合金表面处理技术及原理培训稿_第1页
铝合金表面处理技术及原理培训稿_第2页
铝合金表面处理技术及原理培训稿_第3页
铝合金表面处理技术及原理培训稿_第4页
铝合金表面处理技术及原理培训稿_第5页
已阅读5页,还剩31页未读 继续免费阅读

下载本文档

版权说明:本文档由用户提供并上传,收益归属内容提供方,若内容存在侵权,请进行举报或认领

文档简介

1铝合金表面处理技术及原理培训稿第一章概述一、铝及铝合金表面处理的目的(主要指阳极氧化)1、防腐蚀天然氧化膜薄,阳极氧化膜厚10M漆膜耐磨、耐蚀、耐光、耐候2、防护装饰形成微孔人工氧化膜后,可染成各种颜色和图案。3、功能作用绝缘性100M微孔渗渍硫化钼润滑剂摩擦系数电沉积磁性金属磁性录音盘、记忆元件等等。二、铝及其合金表面处理的分类机械法、化学法、电化学法、阳极化膜后处理(见后面附录)三、铝型材表面处理产品种类目前市场上常见的有1)阳极氧化(银白、砂白料)2)阳极氧化电解着色(浅古铜、古铜、黑色等)3)电泳涂漆4)静电喷漆、氟碳喷漆25)静电粉末喷涂四、铝及铝合金表面处理工艺流程1、建筑铝型材阳极氧化处理和喷涂工艺流程电泳固化成膜脱脂碱蚀中和出光阳极氧化(DC法)电解着色(AC法)封孔脱脂酸洗化学转化静电喷涂固化成膜2、通用工业用铝合金部件(机械部件、电器部件等)阳极氧化处理工艺流程草酸法脱脂酸洗中和出光阳极氧化硫酸法(染色)封孔硬质阳极氧化法3、装饰用铝合金部件(汽车装饰部件、照相机部件等)阳极氧化处理工艺流程机械喷砂染色印刷(人工修整振动抛光)脱脂化学炮光阳极氧化(硫酸法)封孔电化学抛光第二章铝材阳极氧化前的处理铝合金建筑型材生产工艺流程铝材装架脱脂水洗碱蚀水洗(二道)中和(出光)水洗阳极氧化(DC法)水洗封孔水洗着色(AC法)水洗水洗卸架3第一节装架一、方式横吊式、竖吊式纵吊式特点1、适合大批量生产每批可装载大量铝材2、减少装卸工人减轻了装卸时的劳动力3、降低生产成本溶液带出量少,减少化学品消耗量,夹具不浸入处理液中,减少夹具消耗量。4、减少用水量带出水量减少,耗水量及废水处理量减少。适于生产能力在600吨/月以上。目前,一般采用横吊式为多。二、注意事项(横吊式)1)铝材要有一定倾角(35)便于氧化时气泡逸出。2)扎料要紧,导电杆脱模要干净保证导电良好。3)每根料之间间距应保证防止色差。4)避免不同型号、长度的料扎在一起着色防止色差。5)每次上料面积要一定,最好是对极面积的80,最大100。第二节脱脂处理一、目的除去制品表面的工艺润滑油、防锈油及其他污物,以保证在碱洗工序中,制品表面腐蚀均匀和碱洗槽的清洁,从面提高氧化制品质量。4二、油脂种类动物油、植物油属皂化油,可与苛性碱发生皂化反应矿物油属非皂化油,不与苛性碱发生皂化反应锯切液三、脱脂方法与原理1)有机溶剂酒精、煤油、汽油、丙酮、甲苯、三氯乙烯、四氯化碳等。利用溶剂对油污很强的溶解能力将油除去。对AL基体无腐蚀性。2)表面活性剂合成洗涤剂、金属清洗剂等。利用有效成份对油污的优良的皂化、乳化、分散、渗透能力将油污除去,对铝基体无腐蚀作用。3)碱性溶液NAOH添加剂(乳化剂)利用溶液中的某些碱性物质与油污发生皂化或乳化作用来达到除油污之目的。皂化作用除去动、植物油乳化作用除去矿物油皂化反应C3H5(C17H35COO)33NAOH3C17H35COONA3C3H5(OH)3硬脂酸苛性钠肥皂甘油乳化作用略成份及其作用5NAOH皂化反应,除油作用。NA2CO3(碳酸钠)、NA3PO4(磷酸三钠)缓冲剂,保持溶液PH1011。硅酸钠(水玻璃)湿润剂、乳化剂、分散剂,不易水洗去掉4)酸性溶液H2SO4、HNO3等ALH2SO4AL2(SO4)3H2利用H2小泡包围油珠,离开铝表面层达到除油目的。5)电解脱脂即将制品放在碱性溶液中作为阴极而进行电解处理除去油污。四、脱脂工艺制度轻油级1)H2SO4150250G/L常温35分钟2)HNO3150200G/L常温23分钟3)HNO3120150G/LH2SO412080G/L常温25分钟重油级1)NA3PO44060G/L(弱碱性)NAOH812G/LNA2SIO32030G/L506023分钟2)NA3PO430G/L6NA2CO320G/L4023分钟3)金属清洗剂2030G/L常温58分钟(根据说明书要求)碱性除油工艺NAOH1015G/L,添加剂2030G/L,4560,37分钟第三节碱蚀一、目的1)除去铝材表面的自然氧化膜,使金属基体暴露出来,活化表面,有利于氧化着色。2)整平基体表面,使其均匀一致。3)调整金属光泽。4)进一步除去铝材表面污物。二、方法碱法、磷酸钠法、硫酸铬酸法等。一般采用强碱热溶液。三、碱蚀原理碱蚀过程主要有以下三步化学反应AL2O32NAOH2NAALO2H2O2AL2NAOH2H2O2NAALO23H22NAALO24H2O2AL(OH)32NAOHAL2O33H2O第一步反应是除去铝材表面的天然氧化膜;7第二步是铝基体与碱反应,起整平表面的作用;第三步是前二步反应所生成的偏铝酸钠不断水解,生成胶状的氢氧化铝和苛性钠,氢氧化铝进而脱水变成AL2O3硬水铝石。现在工业上普遍使用长寿命碱蚀添加剂。四、添加剂的作用具有防止产生铝石、增光、整平、缓蚀等多种作用。特点1)允许溶存AL3铝量达100G/L(甚至120G/L)以上,而不会产生硬水铝石,即使偶有发生水解也不结块,易于清除。2)具有缓蚀整平功能,碱蚀效果更好。3)铝腐蚀率能保持在12之间,减少铝溶蚀量及氢氧化钠消耗量。成份一般有葡萄糖酸钠、酒石酸盐、柠檬酸盐、羧甲基纤维素等多元多组份的混合物。五、碱蚀工艺NAOH5060G/L,碱蚀添加剂视说明书要求,温度5070时间视工艺要求第四节中和(出光)一、目的中和残碱,防止污染氧化槽。洗去残留在表面的CU、FE、ZN、SI、MN等元素的氧化物(挂灰),光亮表面。二、方法81)硝酸法HNO3150250G/L,温度室温,时间13分钟为氧化性酸,出光效果较好,但成本高,易污染氧化槽,烟雾大。2)硫酸法H2SO4150250G/L,温度室温,时间35分钟。出光效果不甚理想,可加入少量氧化剂(HNO3、H2O2),以增强其氧化性,或加入添加剂。不污染氧化槽,成本低。3)硝酸氢氟酸(31体积比)用于高硅铝合金、铸造铝合金。第五节特殊要求预处理一、消光处理1、化学方法1)NAOH溶液(全面均匀腐蚀)浓度525,温度5070,时间110MIN2)NH4HF(NH4)2SO4溶液(斑点腐蚀)3)NH4F溶液(斑点腐蚀)浓度35,温度2040,时间15MIN2、电化学方法电解消光处理法1)HCL溶液浓度520,温度2060,时间12MIN,电流密度1030A/DM22)HCLH2SO4溶液HCL浓度03,H2SO4浓度12,温度7580,时间9051MIN,电流密度70A/DM23)HCLNH4CL溶液3、机械方法喷砂处理等等二、抛光处理1、化学抛光最常用的是三酸抛光H3PO475V/V体积比、H2SO415、HNO310、CU(NO3)2或CUSO4少量。抛光质量好,操作简单。缺点是成本高,污染重。代替方法是碱性抛光技术。2、电解抛光H3PO44080、H2SO4415、H2CRO4029、H2O余温度7090,时间13MIN,电流密度1015A/DM2多用于表面光洁性要求很高的装饰材料。3、机械抛光设备有扫纹机、布轮等第三章阳极氧化一、目的人为在制品表面生成(或加厚)氧化膜。二、方法化学氧化、阳极氧化第一节化学氧化化学氧化是在一定的温度下,使清洁的铝表面与氧化溶液中的氧发生反应而生成氧化膜的方法。10化学氧化膜与自然氧化膜相比,厚度要大100一200倍。与阳极氧化膜相比,具有以下特点(1)膜的生成速度快;(2)处理设备简单,生产成本低;(3)涂料附着性良好,耐蚀性优良;(4)膜薄053M而软,耐磨性和着色性较差。因此,般只用作防蚀涂漆膜的底层。在工业上,化学氧化常用于形状复杂的零件、室内装饰品以及屋面材料的氧化处理。一、化学氧化原理在一定温度下,在含有氧化剂(常用铬酸盐)和活化剂(常用碳酸盐)的溶液中,通过化学作用使铝离子和氧化溶液中的氧相互作用在制品表面生成一层致密氧化膜的方法。溶液一方面应具有氧化能力,能使铝表面产生氧化膜,另一方面也应具有使氧化膜部分溶解而产生针孔的作用,促进氧化膜成长和厚度增加。但要使氧化膜在溶液中的生长速度必须大于溶解速度。一般所采用的酸有HF、NA2SIF4十酸、铬酸、酒石酸、磷酸等;采用的碱性盐为铬酸盐、磷酸盐等。化学氧化所采用的溶液的种类是很多的,最常用的是含有碳酸钠作为活化剂的溶液中进行化学氧化处理。二、化学氧化处理法现代一般广泛使用的铝及铝合金的化学氧化膜的处理方法有11饱尔福格耳法BV法、MBV法、EW法、派卢明法、阿尔罗克法、阿洛克罗姆法等。按溶液的组成可分为1以碳酸钠为主体;2以铬酪或重铬酸盐为主体;3以氟化物为主体4以磷酸为主体。作为铝合金建筑型材粉末喷涂前的预处理,常用的化学氧化膜有铬酸膜、磷酸膜和新开发的无铬膜。第二节阳极氧化所谓阳极氧化即把铝型材人为阳极置于电解液中,利用电解作用在制品表面形成多孔性的氧化薄膜。一、阳极氧化的种类按电流形式分有直流电阳极氧化、交流电阳极氧化、脉冲电流阳极氧化。按电解液分硫酸、草酸、磷酸、铬酸、混合酸及以磺基有机酸为主的自然着色阳极氧化。按膜层性质分普通膜、硬质膜、瓷质膜、光干涉膜二、阳极氧化原理铝氧极氧化的原理实际上就是水电解的原理。阳极AL3EAL3126OH3H2O3O22AL33O2AL2O3热量(399卡)阴极2H2EH2氧化膜的生成规律,可通过氧化过程的电压一时间曲线来详细说明。条件20H2SO4水溶液,阳极电流密度DA1A/DM2,温度22第一段(曲线AB段)在通电十几秒内电压急剧上升,这是由于铝表面形成了连续的、无孔的氧化膜,叫做活性层。由于它具有半导体整流作用,所以又叫阻挡层。第二段(曲线BC段)当电压达到一定数值后,开始下降,一般比最高值下降1015,这是由于电解液对氧化膜的溶解作用所致,使铝表面产生无数微观13孔穴,从而保证电流能够顺利通过。第三段(曲线CD)阳极氧化经过20秒以后,电压下降至一定数值就趋于稳定,然后以缓慢的速度上升。这时无孔层的生成速度和溶解速度达到平衡,其厚度不再增加。但氧化反应并未停止,在每个孔穴底部,活性层通过溶解、再生,随时间延长而向纵深发展最后形成了六梭体蜂窝状氧化膜结构,即多孔质层。活性层厚度约为15109M,针孔内径为1015109M,壁厚1215109M,针孔密度大约为45亿个/M2,硫酸阳极氧化膜的孔隙率为2030。三、氧化膜厚度TIK氧化膜厚度,MI电流密度,A/DM2T氧化时间,MINK为常数,与电流效率和某一工艺条件下生成膜的密度或孔隙度有关。我国采取K025026例某厂,20H2SO4溶液,1820,DC法DA14A/DM2,T30MIN,1213M由KITK028630412四、直流硫酸阳极氧化工艺规范电流直流电DC14电解液硫酸铝及铝合金阳极氧化膜的优点1、可大大提高铝材表面的耐磨、耐蚀、耐光、耐候及着色性能。2、由于氧化膜是由基体金属直接生成的,所以与基体结合牢固,很难用机械的方法从基体金属上分离去掉。3、氧化膜有良好的绝缘性。直流电硫酸阳极氧化工艺五、影响阳极氧化膜质量的因素1、硫酸浓度参数名称通常使用范围最佳条件H2SO4含量150200G/L180G/LAL3离子含量20G/L5G/L温度182220电流密度12A/DM21215A/DM2时间按膜厚要求而定30分钟10M60分钟18M电压1621V1719V极比阴极工件1251115浓度膜亮度从无色透明灰色;溶液电阻槽电压浪费电能;成膜速度(膜溶解速度)。浓度膜质量软;电解质粘度水洗困难。工业实际使用范围150200G/L2、电流密度由KIT可知膜厚由I及T决定,I、T生产率。I大小对膜质量有影响I膜结构致密、硬;I膜易“烧焦”,膜厚不均匀性(大面料、复杂料)。一般采用1215A/DM2。3、槽液温度槽液温度(如05)氧化膜发脆,膜层透明度与染色性能(即吸附性能)。槽液温度(如25)氧化膜疏松,(呈蜂窝状晶体,壁厚减薄),甚至起白粉。理想的温度为202。恒温方式加热蒸汽,冷却冷冻机或加添加剂。4、电解电压由于采用定电压阳极氧化则很难控制膜厚,铝合金硫酸阳极氧化采用定电流工作方式。电解电压根据设定电流密度来确定,一般在1022伏范围内,最佳范围1517V。5、氧化时间在恒电流的条件下,由KIT可知成膜时间和膜厚成正比。6、杂质的影响(1)合金成份MG2膜变暗浊色。SI08膜光泽216呈灰黑色,出现斑点。CU膜色调深暗或灰黑色。ZN膜呈灰暗色。MN即便01膜也带色与无光。(2)槽液杂质CL、F(氟冷却液)出现孔蚀现象。FE3暗花纹和黑色斑点。CU2正弦曲线状暗条纹。最好使用纯水配电解液(3)AL3离子AL301G/L时,电解液溶解能力过强,膜厚生成困难,耐蚀、耐磨、染色等性能配槽时,添加硫酸铝或部分老溶液。AL3电解液电阻,槽电压,易产生白斑点,膜的耐磨、耐蚀性,透明性要求AL320G/L。7、搅拌(循环)为了降温,采用槽内排管进行热交换、槽外热交换器进行热交换、压缩空气搅拌。膜层“烧焦”、“起粉”。影响因素电流密度电流密度过高,将引起电解液温升加快,膜层溶解速度增加,对复杂工件还会造成电流分布不均,使膜层厚度不均,甚至有烧毁工件的危险。电解液温度温度升高,溶液粘度降低,电流密度升高(电解电压一定时)或电解电压降低(电流密度一定时)。这有利于氧化膜溶解的加剧。若同时电流密度也低,则出现粉状膜层(即起粉)。常规的硫酸法,在低温和高电流密度时,膜层易被“烧焦”,而在高温和低电流密度时,膜层易“起粉”。17原因分析一般而言,阻挡层中氧化物/铝基体金属界面上总是粗糙的,即铝金属一侧存在许多凸出部位,电流往往就集中在这些部位上,造成这些部位孔的底部电流密度大,因而孔底温度受焦耳热大的影响又升高,这样又引起电流密度加大,如此恶性循环,造成氧化膜仅在工件局部位置上增厚,出现膜层“烧焦”现象,低温高电流密度时更为突出。而“起粉”现象则是由于膜层过度化学溶解所致。第三节高速阳极氧化方法脉冲阳极氧化加添加剂混合法一、脉冲阳极氧化该技术电压为矩形波,有两个工作电压,即高电压V1和低电压V2。当用V1电压进行阳极氧化时,稳定电流I1通过铝阳极,阳极氧化膜形成。当电压突然从V1降至V2后,则出现短时内无电流通过而随之电流又逐渐增大的现象,经T分钟后才出现对应于电压V2的稳定电流I2通过铝阳极。电流随时间发生了畸变,这种现象叫“阳极氧化的电流恢复现象”(或称电流的回复现象),T称为电流恢复时间。18采用脉冲电流后,利用短时间的高电流密度使膜层迅速成长,在“烧焦”现象出现前,骤然将电压降至V2,在电流恢复时间内,膜层成长中止,这样降低了氧化物/铝基体金属界面上的粗糙度。同时膜孔内积聚的焦耳热也得到散失,使制品各部件上温差缩小。因此,采用脉冲电流后,能较好避免“烧焦”现象的出现。由于膜孔内热量能及时得到散失,高电流密度氧化又是短时间的所以避免了膜层的过度化学溶解,于是又克服了膜层的“起粉”现象。由此可见,脉冲电流具有许多优点膜层性能提高,温度电流密度等操作条件范围扩大,电流效率高等。工艺条件18H2SO4,I235A/DM2,V1517V,T2030分钟,1015M,T2530。二、加入添加剂加入添加剂NISO4,使电解液导热性工艺条件NISO410G/L,I2A/DM2,T25分钟。三、混合法第四节其它阳极氧化工艺一、硬质阳极氧化19生成硬度高、耐磨性好的厚氧化膜。纯AL上的氧化膜硬度HB12001500KGF/MM2(超过了淬火工具钢和铬镀层的硬度)AL合金上的氧化膜硬度HB250500KGF/MM2膜层最大厚度可达250300M工艺条件二、瓷质阳极氧化(膜灰白色)配方及工艺条件(略)三、硫酸交流电阳极氧化交流电阳极氧化膜层薄(10M)、发黄、硬度,工业上几乎不采用。可加入草酸、甘油及添加剂。20第四章铝及铝合金电解着色根据其显色色素体所在的位置不同,着色方法有化学染色法、自然发色法、电解着色法、有机涂层着色法和复合着色法。第一节化学染色法化学染色法是最早用于铝阳极氧化膜着色的方法。一、特点工艺简单,作业性好,效率高,成本低,色域宽,色泽鲜艳。二、方法分两大类一液法无机染料染色法二液法化学着色酸性有机染料水溶性染料有机染料染色法碱性有机染料油性染料三、化学染色的机理化学染色是色素体靠氧化膜多孔层的物理和化学作用吸附于表面层内侧。铝阳极化膜具有30的孔隙率,有巨大的比表面积和化学活性。靠染料分子或离子的静电力进行的吸附叫物理吸附,吸附力取决于氧化膜的表面电位和染料性质。21所谓化学吸附指氧化膜与色素体以化学键、共价键或形成络合物等形式结合。与化学吸附相比,物理吸附较弱,且受染色液温度的影响较大,所以化学着色的色牢度取决于化学吸附作用。四、无机染料染色1、一液法将阳极氧化膜浸入一种溶液中,这种金属盐在膜孔内水化生成色淀而使膜层显色。2、二液法将阳极氧化膜先浸入一种盐溶液中,取出经清洗后再浸入另一种盐溶液中,两次浸渍吸附的盐发生反应生成不可溶的沉淀色素,使制品显色。五、有机染料染色用于铝阳极氧化膜染色的水溶性酸性染料主要有蒽醌系偶氮基以及三苯甲烷类。六、工艺流程基本上是预处理(同常规)硫酸阳极氧化水和纯水洗染色水和纯水洗沸水封孔烘干第二节自然发色法自然发色法指铝材在有机酸水溶液中经阳极氧化的同时而着色的方法。由于氧化和着色一步完成,所以也叫一步法。22自然发色法(又称电解整体着色法)按着色原因不同,又可分为合金发色法(次地位)、电解发色法(占主导)、电源发色法(开发中)一、着色原理众说不一,原理不十分清楚,有如下观点1、合金元素及基体金属一起阳极氧化后残留于氧化膜中。2、氧化膜中积累了由有机酸还原成的碳。3、氧化膜中积累了有机酸生成的焦油状物质。等等二、合金发色法由于合金元素不同,阳极氧化时这些元素不溶于电解液而残留在氧化膜结构中,其色素体是合金元素。三、电解发色法采用有机酸作主要成份,加入少量硫酸,在高电压大电流密度下着色,(DC电流)。此法主要用在建筑型材的氧化着色上。因其氧化膜在耐蚀性、耐候性、耐磨性方面都优于电解着色和化学染色法,曾广泛用于铝门窗、阳台、围栏等建筑型材及车辆外装材上。但在使用过程中发现成本高(耗电量为浅田法的56倍),色种少(色调受合金限制),控制要求严,所以逐渐被电解着色法所代替。四、电源发色法23采用普通硫酸氧化液,施加换向电流、不对称电流或脉冲电流,由于电源波形变化,使硫酸中的硫被还原,残留于氧化膜中而显色。第三节电解着色一、电解着色的概念及发展历史将阳极氧化后的铝材浸在金属盐的水溶液中进行交流电解,使金属盐沉积在氧化膜孔中而着色的方法,称为电解着色法。日本人将电解着色法叫浅田法,国际上通称电解着色法或二次电解着色法。二、电解着色的发展趋势1、防护装饰性着色膜的发展趋势2、电解着色在机能方面的发展趋势三、电解着色膜的特点和着色液的分类1、电解着色膜的特点2、电解着色液的分类(见后面附录)四、电解着色的原理电解着色实质是电镀,即是金属离子的一种电化学还原现象。将阳极氧化铝置于金属盐溶液中,施加低压交流电,金属离子被电化学还原,以胶粒子状态沉积在氧化膜孔隙的底部,通过金属胶粒对光的散射作用而显色的一种方法。1、氧化膜的结构和性质阻挡层厚15024硫酸阳极化膜孔径约12010UM厚复合膜多孔层孔壁厚约300孔密度45亿孔/MM22、浅田法铝阳极氧化电解着色的必要条件1、采用酸性水溶液、交流电;2、使用低电流密度01035A/DM2;3、采用的重金属盐能溶于水,且具还原和氧化作用;4、采用惰性材料,如石墨、不锈钢作对电极。五、电解着色液铝建筑型材着色膜以青铜系应用最为普及,九十年代约占我国铝电解着色的95以上。青铜色系包括香槟色(浅青铜色)青铜色深青铜色(棕色)咖啡色古铜色黑色等六色,其中咖啡色只有在NISN混盐中才能获得。有许多单金属盐(NI、CO、SN)着色液和混盐着色液(NISN、NICO、NIZN、NIMN、PBZN)等都可以获得青铜色系。我国工业上应用的有NI、CO、SN和NISN混合盐。应用最多的是SN盐和NISN混合盐,其次是NI盐。1、SN盐电解着色使用这种方法可以得到浅黄青铜黑色色系。工艺特点色调范围广,可获得从香槟至黑色的全部色系(咖啡色除外);着色分散能力和重现性好,色差小,色调均匀稳定,适合于各种25复杂型材;着色膜的耐光性、耐蚀性、耐候性优良,在欧洲大型建筑上使用近30年,色泽依旧;成份简单,操作方便,易于控制;对杂质的容忍度高;着色速度快,生产效率高,通常着色一次约45分钟(古铜色),故一个着色槽可承担34个氧化槽的生产任务;成本较低,可使用普通的50HZ工频电源;二价锡SN2稳定性差,容易氧化水解变质。主要成份及其作用SN盐电解着色的典型配方SNSO410G/L,H2SO41530G/L,有机酸1530G/L由于无论是SN2还是SN4都有较大的水解倾向,当酸度较低时,最易发生下列水解反应SN2SO42H2OSN2OH2H2SO4SN4SO424H2OSN4OH42H2SO4H2SNO3H2O时间不长,溶液就会浑浊得不可使用。因此,需加入作为稳定剂的有机酸。SNSO4亚锡盐为着色主盐,靠SN在膜孔中电沉积而显色。H2SO4提高电导率,防止亚锡盐氧化水解及提高着色均匀性。添加剂(着色添加剂)26抗氧化剂(稳定剂)抑制SN2氧化成SN4,缓冲剂H3BO4使SN2SN4速度还原剂可防止SN2SN4,又可使部分SN4SN2;提高分散率(减小色差)HS、酚磺酸、氨磺酸、苯磺酸提高导电率酒石酸、柠檬酸、酒石酸铵防止白斑MGSO4着色液配方及工艺条件(略)各种影响电解着色的因素合金成份合金成份对电解着色膜影响的实质是合金元素与铝形成固溶体的程度和析出状态,严重影响铝阳极化膜的表面和内在质量。凡能形成均匀连续的阳极化膜,膜层本身不带深颜色,而阻挡层有整流的作用的铝合金均能进行电解着色。2SNSO4含量SNSO4含量越高,着色速度越快,颜色越深。含量过高时,析出过快,逸出孔外产生锡灰。SNSO4含量太低,着色很慢,难以得到深青铜色。生产上,生产浅古铜和中古铜时用815G/L;生产深古铜和黑色时用1520G/L3H2SO4含量H2SO4含量导电性,防止SN2SN4及水解,但着色速度(H有碍于SN2沉积)。H2SO4含量导电性,SN2易SN4及水解,着色速度。含量由低高,色调由红黄。一般控制在1520为宜,PH0816274工作电压随V着色速度VMAXV着色速度且氧化膜剥落,产生白点。着色电压一般选在1518V。为在一定时间內着出规定的色调,常采用定电压下进行着色,在恒电压下,电流时间的关系是一条衰减曲线。5槽液温度T,SN2扩散速度,导电性好,着色速度,颜色加,但易SN2SN4及水解加快。要求控制202。6着色时间当着色电压一定,T,色调由浅深。根据电压、温度、槽液浓度确定T。7PH值PH易SN2SN4(PH1505)。PH值不当颜色不正;着色不均匀8氧化膜厚着深古铜5M即可;着黑色12M以上9极比及其分布和间距极比即电极的表面积和铝型材表面积之比。着色是定电压作业,极比太小会降低铝材上的电流密度,导致在膜中沉积析出量,着不出深色;着色不均匀(过大过小均会)。极间距太小磁场干扰着色不均;太大着色T。一般情况下,着色电流I0203A/DM2时极比应是11。生产实践证明,最佳极比是107508之间;阴阳极间距为250300MM。10杂质SN盐电解着色液抗杂质性能过胜过其它盐类,危害最大的杂质是K、NA、NO3、CL。空气及杂质对槽液稳定性的影响空气搅拌。FE2、CU228着色液的老化问题有害杂质的污染AL3的积累ME的氧化添加剂的分解。2、NI盐电解着色一工艺特点单NI盐着色可获得香槟色、青铜色、深青铜、古铜至黑色,获深黑较困难;成份简单,十分稳定;原料来源广,成本低;着色膜耐光性、耐磨性、耐候性与SN盐相当;着色液分散能力差,大面积型材着色不均匀;对杂质比较敏感,尤其对NA、K。由于最后二个的原因,NI盐槽被SN盐所取代。(二)主要成份硫酸镍、硼酸、酒石酸、硫酸铵、硫酸镁等。(三)典型工艺浅田法主要工序硫酸阳极氧化(膜厚79M)NI盐电解交流着色(青铜色)电泳涂漆或浸渍涂漆法(丙稀酸透明漆79M)NI盐电解着色工艺NISO47H2O25G/L,MGSO47H2O20G/L,NH42SO415G/L,,H3BO325G/LPH44,V715V,I0108A/DM2,50HZ,T1525,T2153、NISN混合盐电解着色为解决纯NI盐电解着色的缺点,人们研究了NISN混合盐电29解着色法,其优点着色速度快;可得到单一NI盐得不到的纯黑色;由于SN盐含量低,只占SN盐法的1/4左右,所以溶液稳定性好,成本低。(一)NISN盐着色机理NI盐在溶液中不参与电化学反应,只起催化剂作用。(二)工艺规范NISO430G/L,H3BO330G/L,SNSO45G/L,H2SO418G/L稳定剂10G/L,温度2030,AC1416V,时间210MIN电极不锈钢或石墨(三)各成份的作用30第三节有机涂层着色浸渍涂漆法静电粉末喷涂静电喷涂法静电喷漆电泳涂漆法第五章封孔处理封孔处理是为改善阳极化铝的耐蚀性和物理性能为目的而进行后处理的总称。封孔目的提高氧化膜的防污染、抗腐蚀、耐磨等性能,还可提高表面性能和美观。封孔处理方法常压水蒸汽水合封孔加压水蒸汽沸水化学法无机质封孔常温(或中温)封孔有机质封孔涂布或浸渍合成树脂涂布或浸渍油脂无机质封孔在胶体溶液中进行电化学处理电化学法在无机盐中进行电化学处理有机质封孔电泳合成树脂漆、静电喷粉第一节水合封孔31一、机理高温封孔的本质是铝氧化膜的水化反应,即将具有很高化学活性的非晶质氧化膜变成化学钝态的结晶质氧化膜的过程。化学反应通式AL2O3AL2O3NH2ONH2该反应在常温和高温下都能进行,水化反应结合水分子的数目为13个,依温度而变。T80时,AL2O32ALOOH2H2OAL2O33H2O三水铝石这种水化氧化膜稳定性差,具有可逆性,水温愈低,可逆性愈大。T80时,AL2O32ALOOHH2OAL2O3H2O勃母石OR一水铝石这种水化氧化铝是稳定而不可逆的。由于此反应使氧化膜体积膨胀38,从而使氧化膜表面微孔封闭。二、工艺1、纯水封孔纯水(去离子水),T8595,T2030,PH605封孔时间,容易起粉霜(又称封闭华),封孔质量也不在H2OH2O32好目前基本淘汰水合封孔的缺点能耗大,劳动条件差,T8595;易产生“粉霜”,颜色;时间长20分。第二节常温封孔(冷封孔)一、发展史二、封孔原理一般认为是以下三种作用的综合结果1)水化作用同样利用其水化作用生成亚稳态的AL2O33H2O,由于低温,水化反应速度慢,水化产物具有可逆性。2)金属盐的水解作用是常温封闭的主反应,采用NICOF体系时,金属离子渗入膜孔中,在一定的PH值下发生水解,NI2、CO2生成氢氧化物NIOH2与水化作用生成的水化氧化铝一起沉积,堵塞了孔隙。3)形成铝的化学转化膜利用封孔剂中某些组分物质与铝材氧化膜的化学作用,在铝膜表面生成稳定的化学转化膜。三、封孔工艺33添加剂按要求。PH值缓冲剂051G/L。极性溶剂微量。PH值5565用醋酸OR氨水调节。温度1840。时间(MIN)1M/MIN。主要成份控制NI2/CO20815G/L,F3001400PPM四、各成份的作用1)NI盐属于最主要成份,由于它在膜孔中的水解而实现封孔。2)氟化物F在封孔过程中起媒介或催化剂作用。3)极性溶剂可能与NI2生成一种复杂的络合物,对封孔起到良好的影响。促进表面活性剂溶液对氧化膜的湿润作用,增加NI盐对膜孔的渗透能力。五、影响封孔质量的主要因素1)PH值PH值NI2吸收量PH65达最大,一般控制在5565之间。PH65,NI2大量水解,产生白灰。2)温度TT在25时吸收NI2最多,T吸收量。一般控制在2030之间。3)陈化时间T陈化时间T,封孔质量;一般规定24H后再做失重检查。六、常见故障1)封孔不合格。原因槽液组份含量不匹配;水质不合格;PH值(水洗不净,带入残H);封孔时间不够;有害34杂质长期积累太多。2)起白灰。原因F含量或组份中某成份含量高,加速封孔过程(缩短封孔时间)。F含量偏低(添加成份)。铝及其合金表面处理的分类方向性条纹采用拉丝模压造成有方向性条痕机械法无方向性表面采用喷砂等造成点状凸凹痕光亮表面采用机械磨光、抛光MBV法化学氧化EW法化学着色封闭或涂化LW法化学法化学抛光化学镀镍等化学刻蚀无光化处理或化学砂面电抛光化学浸渍着色法硫酸法电解整体着色法电化学法阳极化电解着色法草酸法、铬酸法、磷酸法、混酸法铝及其合金35电镀锌、黄铜、铜镍铬、硬铬、锡蒸汽法高温法加压蒸汽法沸水法阳极化中温法膜后处理常温法电泳涂漆有机质屏蔽粉末喷涂电解着色液的分类依其电解液组成、性质不同和工艺方法不同,可分为下列类型强酸性溶液SN、CU、AG盐等单盐溶液中性溶液NI、CO、FE盐等碱性溶液NI、SN、CU盐等含氧酸盐溶液钼酸盐、钨酸盐、硒酸盐、高锰酸盐等多金属盐溶液NISN、NICU、CUSN、NICO、NIZN等两种溶液连续着色CU高锰酸盐、CUNI盐CUAG盐、AGCU盐等三槽三段着色多色着色、干涉光着色单金属盐溶液电解着色液36薃肀莂蒃袂肀肂虿袈聿芄薂螄肈莇螇蚀肇葿薀罿肆腿莃袅肅芁薈螁膄莃莁蚇膄肃薇薃膃芅荿羁膂莈蚅袇膁蒀蒈螃膀膀蚃虿腿节蒆羈芈莄蚁袄芈蒆蒄螀芇膆蚀蚆袃莈蒃蚂袂蒁螈羀袁膀薁袆袁芃螆螂袀莅蕿蚈衿蒇莂羇羈膇薇袃羇艿莀蝿羆蒂薆螅羅膁蒈蚁羅芄蚄罿羄莆蒇袅羃蒈蚂螁羂膈蒅蚇肁芀蚁薃肀莂蒃袂肀肂虿袈聿芄薂螄肈莇螇蚀肇葿薀罿肆腿莃袅肅芁薈螁膄莃莁蚇膄肃薇薃膃芅荿羁膂莈蚅袇膁蒀蒈螃膀膀蚃虿腿节蒆羈芈莄蚁袄芈蒆蒄螀芇膆蚀蚆袃莈蒃蚂袂蒁螈羀袁膀薁袆袁芃螆螂袀莅蕿蚈衿蒇莂羇羈膇薇袃羇艿莀蝿羆蒂薆螅羅膁蒈蚁羅芄蚄罿羄莆蒇袅羃蒈蚂螁羂膈蒅蚇肁芀蚁薃肀莂蒃袂肀肂虿袈聿芄薂螄肈莇螇蚀肇葿薀罿肆腿莃袅肅芁薈螁膄莃莁蚇膄肃薇薃膃芅荿螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁荿葿虿袅膂莅蚈羇莈芁蚈肀膁蕿螇蝿羃蒅螆袂腿莁螅肄羂莇螄螄芇芃螃袆肀薂螂羈芅蒈螂肁肈莄袁螀芄芀袀袂肇薈衿羅节蒄袈膇肅蒀袇袇莀莆蒄罿膃节蒃肁荿薁蒂螁膁蒇蒁袃莇莃薀羆膀艿薀肈羃薈蕿袈膈薄薈羀肁葿薇肂芆莅薆螂聿芁薅袄芅薀薄羇肇蒆蚄聿芃莂蚃螈肆芈蚂羁芁芄蚁肃膄薃蚀螃荿葿虿袅膂莅蚈羇莈芁蚈肀膁蕿螇蝿羃蒅螆袂腿莁螅肄羂莇螄螄芇芃螃袆肀薂螂羈芅蒈螂肁肈莄袁螀芄芀袀袂肇薈衿羅节蒄袈膇肅蒀袇袇莀莆蒄罿膃节蒃肁荿薁蒂螁膁蒇蒁袃莇莃薀羆膀艿薀肈羃薈蕿袈膈薄薈羀肁葿薇肂芆莅薆螂聿芁薅袄芅薀薄羇肇蒆蚄聿芃莂蚃螈肆芈蚂羁芁芄蚁肃膄薃蚀螃荿葿虿袅膂莅蚈羇莈芁蚈肀膁蕿螇蝿羃蒅螆袂腿莁螅肄羂莇螄螄芇芃螃袆肀薂螂羈芅蒈螂肁肈莄袁螀芄芀袀袂肇薈衿羅节蒄袈膇肅蒀袇袇莀莆蒄罿膃节蒃肁荿薁蒂螁膁蒇蒁袃莇莃薀羆膀艿薀肈羃薈蕿袈膈薄薈羀肁葿薇肂芆莅薆螂聿芁薅袄芅薀薄羇肇蒆蚄聿芃莂蚃螈肆芈蚂羁芁芄蚁肃膄薃蚀螃荿葿虿袅膂莅蚈羇莈芁蚈肀膁蕿螇蝿羃蒅螆袂腿莁螅肄羂莇螄螄芇芃螃袆肀薂螂羈芅蒈螂肁肈莄袁螀芄芀袀袂肇薈衿羅节蒄袈膇肅蒀袇袇莀莆蒄罿膃节蒃肁荿薁蒂螁膁蒇蒁袃莇莃薀羆膀艿薀肈羃薈蕿袈膈薄薈羀肁葿薇肂芆莅薆螂聿芁薅袄芅薀薄羇肇蒆蚄聿芃莂蚃螈肆芈蚂

温馨提示

  • 1. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
  • 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等,如果需要附件,请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
  • 3. 本站RAR压缩包中若带图纸,网页内容里面会有图纸预览,若没有图纸预览就没有图纸。
  • 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
  • 5. 人人文库网仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑,并不能对任何下载内容负责。
  • 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容,请与我们联系,我们立即纠正。
  • 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。

评论

0/150

提交评论