食品接触材料食具容器中铅镉砷和锑-检验检疫标准管理信息系统

食品接触材料食具容器中铅、镉、砷和锑迁移量的测定氢化物发生原子荧光光谱法标准编制说明一标准编制的意义和任务来源食品接触材料主要包括陶瓷、搪瓷、玻璃、不锈钢制品、铝制品、马口铁罐、易开盖、塑料制品等，是出口比例较大的食品包装容器，被广泛的用于盛放各类食品，与人们的生活密切相关。欧盟指令84/500/EEC理事会关于使成员国有关与食品接触的陶瓷制品的法律趋于一致的指令和2005/31/EC修订理事会指令84/500/EEC，主要关于符合性声明和与食品接触陶瓷制品分析方法的特性指标要求及美国FDA和日本等对陶瓷、搪瓷、玻璃制品、金属制品中有害元素铅、镉等迁移有严格的限量标准并制定了相应的检测方法火焰原子吸收分光光度法；日本、韩国对金属罐中砷的迁移限量为008MG/L；瑞典日用品规章规定塑料容器中镉在4乙酸，室温24小时的迁移限量为005MG/L；日本食品卫生法对聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）中锑在4乙酸，6030MIN的迁移限量为005MG/L。我国PET包装容器标准规定锑在4乙酸中的迁移限量为005MG/L，我国标准GB126512006与食品接触的陶瓷制品铅、镉溶出量允许极限、GB197782005包装玻璃容器铅、镉、砷、锑溶出允许限量、GB48041994搪瓷食具容器卫生标准、GB968488不锈钢食具容器卫生标准、GB1133389铝制食具容器卫生标准中明确规定陶瓷制品、玻璃制品、不锈钢制品、搪瓷制品、铝制品中铅、镉、砷、锑等有害元素迁移有严格的限量标准，其中不锈钢制品和铝制品中镉和砷的迁移限量分别为002MG/L和004MG/L。检测方法目前一直沿用GB/T5009622003陶瓷制食具容器卫生标准的分析方法、GB/T5009632003搪瓷制食具容器卫生标准的分析方法、GB/T5009722003铝制食具容器卫生标准的分析方法、GB/T5009812003不锈钢食具容器卫生标准的分析方法、GB/T5009112003食品中总砷及无机砷的测定中规定的火焰原子吸收法测定铅、镉，及砷斑法和孔雀绿分光光度法分别测定砷和锑；但对于出口量较大的马口铁罐及易开盖却未制定卫生限量标准及检测方法。火焰原子吸收光谱法所用仪器灵敏度低、干扰大；砷斑法、孔雀绿分光光度法不仅灵敏度低，而且操作烦琐费时、需用对人体有害的有机溶剂；且上述方法达不到日本、韩国等国的重金属迁移限量值低的要求。随着全球范围对食品接触材料安全的日益关注和重视，一些发达国家不断降低食品接触材料中有害元素的迁移限量值，日本厚生劳动省于2008年10月修订玻璃、陶瓷、搪瓷三大类食品容器镉和铅迁移限量值，分别降低为005、05MG/L005、05MG/L；007、04MG/L；最近，韩国又要求出口至韩国的搪瓷制品铅、镉、锑的迁移限量值分别降低十倍，即分别为004MG/L、004MG/L、007MG/L，因此对相应有害元素迁移量的检测技术提出更高的要求。随着检测技术的更新与发展，许多原来用火焰原子吸收法或化学分析方法检测的项目转为了更灵敏、更精确、更简单、更快捷的仪器分析方法。而目前我们采用的国标已不能满足日本、韩国等国的重金属迁移限量值低的要求，已不能适应检验检疫实际工作需要。顺序注射氢化物发生原子荧光光谱法（SIHGAFS）是近年来发展较快的检测新技术，与常规的断续流动氢化物发生原子荧光光谱法相比，具有灵敏度高、检出限低、稳定性好、节省试剂、液流无脉动、操作简便快速、准确、干扰小、仪器价格低、易于普及等优点，特别适合于易形成氢化物元素的测定，已成为世界公认有效的分析方法，在食品、医药、环保等多个领域得到了广泛的应用。为进一步研究开发食品接触材料中有害元素迁移量的灵敏、快速检测新技术，满足出口国对食品接触材料中重金属迁移限量值低的要求，维护国家利益，促进进出口贸易的发展，我们拟采用顺序注射氢化物发生原子荧光光谱（SIHGAFS）检测技术，建立灵敏、快速、准确地测定食品接触材料中铅、镉、砷和锑迁移量的新方法，为进出口食品接触材料质量把关提供强有力的技术支撑。经国家认证认可监督管理委员会批准下达了食品接触材料食具容器中铅、镉、砷和锑迁移量的测定氢化物发生原子荧光光谱法的制标任务，由我局负责起草制订，计划编号为2010295K。二标准编制的依据本标准方法严格按照GB/T112009标准化工作导则第一部分标准的结构和编写和GB/T2000142001标准编写规则第四部分化学分析方法的要求编写。在参考GB/T5009622003陶瓷制食具容器卫生标准的分析方法、GB/T5009632003搪瓷制食具容器卫生标准的分析方法、GB/T5009722003铝制食具容器卫生标准的分析方法、GB/T5009812003不锈钢食具容器卫生标准的分析方法、GB/T5009112003食品中总砷及无机砷的测定和有关国外标准的基础上，通过大量基础性实验研究、实际样品检测和方法验证后制定本标准。三标准方法概述对于铅迁移量食品模拟物试液的前处理准确吸取食品模拟物试液250ML于250ML容量瓶中，加入10G/L铁氰化钾250ML，加入030ML浓盐酸，用超纯水稀释并定容至250ML。摇匀，用顺序注射氢化物发生原子荧光光谱法进行定量测定。对于镉迁移量食品模拟物试液的前处理准确吸取食品模拟物试液250ML于250ML容量瓶中，加入50G/L钴溶液050ML，加入100G/L硫脲25ML，加入浓盐酸050ML，用超纯水稀释并定容至250ML。摇匀，用顺序注射氢化物发生原子荧光光谱法进行定量测定。对于砷和锑迁移量食品模拟物试液的前处理准确吸取食品模拟物试液50ML于100ML容量瓶中，加入浓盐酸012ML和L半胱氨酸0050G，用超纯水稀释并定容至250ML。摇匀，用顺序注射氢化物发生原子荧光光谱法进行定量测定。方法研制中，充分考察了样品基体干扰和酸度等因素的影响，针对实验样品选择合适的校准曲线范围，并进行精密度试验、加标回收试验和方法验证试验，各项结果表明，本标准方法的分析性能指标符合分析要求，完全满足进出口食品接触材料中铅、镉、砷和锑迁移量的测定要求。四标准方法的可行性研究41迁移试验411陶瓷、搪瓷、玻璃制食具容器先将试样洗净、晾干，然后加入4乙酸至距上口边缘1CM，加上玻璃盖，在222放置24H进行迁移试验。经充分混匀后，取部分迁移试液用于分析。412不锈钢、铝制食具容器先将试样洗净、晾干，然后加入4乙酸至距上口边缘05CM，加上玻璃盖，小火煮沸30MIN，取下，补充4乙酸至原体积，室温放置24H进行迁移试验。经充分混匀后，取部分迁移试液用于分析。413马口铁罐、易开盖先将试样洗净、晾干。对于马口铁罐，加入4乙酸至距上口边缘1CM；对于易开盖，按面积的2倍加入4乙酸。均加上玻璃盖，在222放置24H进行迁移试验。经充分混匀后，取部分迁移试液用于分析。414塑料食具容器根据待测样品的预期用途和使用条件，按照GB/T232961规定的迁移试验方法及试验条件，往待测容器中加入4乙酸至4/5容积进行迁移试验。经充分混匀后，取部分食品模拟物试液用于分析。42HGAFS测定条件的选择421光电倍增管负高压的选择考察光电倍增管负高压为200400MV时，对铅、镉、砷和锑荧光强度及信噪比的影响。结果表明，随着光电倍增管负高压的增大，铅、镉、砷和锑的荧光强度均显著升高，但噪声也随同增加。当光电倍增管负高压为270MV时，铅、镉、砷和锑的信噪比最大。故选择光电倍增管负高压为270MV。422载气流量的选择样品与硼氢化钠反应生成的氢化物是由载气携带至原子化器的，因此，载气流量对样品的测定影响较大。较小的载气流量有利于荧光信号的增大，但过小的载气流量不利于氩氢焰的稳定，而且难以将氢化物迅速带入石英炉；过大的载气流量会冲稀待测原子的浓度，降低荧光强度。试验了300800MLMIN的载气流量对铅、镉、砷和锑荧光强度的影响。结果表明载气流量为400MLMIN时铅、镉、砷和锑的信噪比最大、稳定性最好。故选择载气流量为400MLMIN。423屏蔽气流量的选择屏蔽气可防止周围空气进人火焰产生荧光猝灭，以保证稳定的荧光效率。屏蔽气流量过小，会使荧光猝灭效应加剧，测试灵敏度降低；但过大的屏蔽气流量则会稀释原子蒸汽，并迅速将原子蒸气带离原子化器，使测试灵敏度也下降。试验5001000MLMIN的屏蔽气流量对铅、镉、砷和锑荧光强度的影响。结果表明，当屏蔽气流量为800MLMIN时，铅、镉、砷和锑的信噪比最大、稳定性最好。故选择屏蔽气流量为800MLMIN。424灯电流的选择考察灯电流为3O100MA时，对铅、镉、砷和锑荧光强度的影响。结果表明，随着灯电流的增大，铅、镉、砷和锑的荧光强度均显著升高，同时噪声也随之增加。当灯电流在6O70MA时，砷和镉的信噪比较大。当灯电流在8O90MA时，铅和锑的信噪比较大。考虑到灯电流过大会降低灯的使用寿命，故选择铅、镉、砷和锑灯电流分别为80,60,60,80MA。425原子化器高度的选择原子化器高度与试样的原子化效率有关。原子化器高度过低，原子化效率低，气相干扰较严重；原子化器高度过高，灵敏度降低。试验了原子化器高度在612MM对铅、镉、砷和锑荧光强度的影响。结果表明，原子化器高度为8MM时，铅、镉、砷和锑的信噪比最大。故选择原子化器高度为8MM。43铅迁移量测定条件的选择431预氧化剂及其浓度的选择与其他可形成氢化物元素相比，铅的氢化物发生受一些因素制约，如酸度控制较严，必需有预氧化剂存在，才可提高铅烷的发生效率。在已报道的9种发生铅烷的体系中，以鉄氰化钾体系最为满意。预氧化剂起到了提高铅烷发生效率的重要作用。溶液中铅一般以二价状态存在,在测定前必需加预氧化剂将PB（）氧化为PB（）才能被硼氢化钠还原为铅烷。故需要先加入氧化剂将二价铅氧化为四价铅，才能提高铅的氢化物生成率。试验了测试液中不同浓度铁氰化钾对16G/L铅标准溶液的荧光强度的影响。结果图1。由图1可知，测试液中铁氰化钾浓度为10时铅灵敏度最高、最稳定，故选择测试液中铁氰化钾浓度为10。300031003200330034003500360037003800005115225铁氰化钾浓度（）荧光值1系列1图1铁氰化钾浓度对铅荧光值的影响432样品溶液酸度的影响盐酸浓度对铅测定影响极大，铅的氢化物发生条件对酸度要求苛刻，一般在052酸度范围内，酸度要求保持反应后废液PH在89之间为好。试验了盐酸浓度为050，075，10，12，15，175对16G/LPB的影响，结果见图2。由图2可知，铅标液中的盐酸浓度为12时，铅的荧光值最大，灵敏度最高。故选择盐酸介质酸度为12。050010001500200025003000350040000051152盐酸浓度（）荧光值1系列1图2盐酸浓度对铅荧光强度的影响433载流酸度的选择试验了載流盐酸浓度为050，075，09，10，12，15，20对8G/LPB测定的影响，结果见图3。由图3可知，載流盐酸浓度为10及12时，灵敏度均高，由于酸介质选用12盐酸。故載流盐酸浓度也选择为12。图3载流酸度的影响0200400600800100012001400160018000507509112152盐酸浓度（）荧光强度434还原剂浓度的选择试验了NABH4浓度为05，06，07，10，15对12G/L铅标液的荧光强度的影响，结果见图4。由图4可知，随着NABH4浓度的增加，荧光强度也迅速增加，当NABH4溶液浓度达07时荧光值为最大，浓度再增大时，由于反应生成的氢气过多，从而稀释了原子化器中四价铅的浓度而使荧光强度值减小。而且过多的氢气导致原子化器中的火焰不稳定而使信号的重现性变差，信噪比降低。故选择硼氢化钠浓度为07。图4硼氢化钠浓度的影响050010001500200025003000050607115硼氢化钠浓度（）荧光强度值435氢氧化钠浓度的影响在其他条件不变时，试验了氢氧化钠浓度为02，05，07，08，09，10对8G/LPB测定的影响。结果图5。020040060080010001200140016001800002040608112NAOH浓度（）荧光值1系列1图5NAOH浓度对铅荧光强度的影响由图5可知，还原剂中NAOH浓度为07和08时，铅的荧光值最大，灵敏度最高。但是NAOH浓度为07时峰形较好，标准曲线的相关系数较高。故选择氢氧化钠浓度为07。436放置时间的影响在选定的试验条件下，试验了放置时间对12G/LPB测定的影响。结果见图6。由图6可知，放置时间对PB的测定结果无影响。即无需放置，可立即测定。图6放置时间的影响10001500200025000102030405060时间（MIN）荧光强度值437基质乙酸浓度对铅测定的影响及干扰消除用氢化物原子荧光光谱法测定铅，对基体要求高。试验了12盐酸中含有02、04、08、2、4乙酸对16G/L铅测定的影响。结果表明，08、2及4乙酸对铅的测定有明显的抑制作用，并随着乙酸浓度的增加，抑制作用加剧，16G/LPB的荧光强度由371822分别下降为183030、59637及22106，且线性相关系数非常差，相关系数分别为09050、08153及07109。而02、04的乙酸对铅的测定无影响。故采用将食品模拟物试液稀释十倍的方法，可完全消除乙酸基质对铅测定的严重抑制干扰。44镉迁移量测定条件的选择441增敏剂及其浓度的选择镉的化学蒸气发生体系有镉离子硼氢化钠表面活性剂盐酸；镉离子硼氢化钠催化剂盐酸等。郭小伟等认为,在镉硫脲钴硼氢化钠盐酸体系中，由于CO2与硫脲共同作用，镉形成挥发性组分，镉的灵敏度得到明显提高，此体系最佳。故本实验选择镉硫脲钴硼氢化钠盐酸体系测定镉，即选择CO2和硫脲共用作测定镉的增敏剂。经过试验，最后选定硫脲的质量浓度为10G/L。钴离子作为镉氢化物发生的增敏剂，反应体系中钴离子的浓度直接关系到方法的灵敏度和检出限。试验了在50MLCD标准溶液中分别加入0、050、10、15、20ML的50MG/LCO2对测定8G/LCD的影响。结果表明，体系中钴离子浓度在115MG/L范围内，镉的荧光强度最大且基本恒定，超过20MG/L时，反应过于激烈。故选择加入10ML50MG/LCO2，使体系中钴离子浓度在1MG/L。442样品溶液酸度的影响盐酸浓度对镉测定影响极大，镉的氢化物发生条件对酸度要求苛刻。试验了盐酸浓度分别为10，15，20，25，30对8G/L镉测定的影响，结果见图7。图7介质酸度的影响020040060080010001152253盐酸浓度（）荧光强度值由图7可知，镉标液中的盐酸浓度为20时，镉的荧光强度最大，灵敏度最高。故选择盐酸介质浓度为20。443载流酸度的选择试验了載流盐酸浓度为10，15，20，25对4G/LCD测定的影响，结果见图8。由图8可知，載流盐酸浓度为20，灵敏度最高。故載流盐酸浓度选择为20。图8载流浓度的影响0100200300400500600700115225盐酸浓度（）荧光强度值444硼氢化钠浓度的影响试验了10、15、18、20、25（氢氧化钠浓度均为05）对8G/LCD测定的影响。结果见图9。试验结果表明，硼氢化钠浓度为10时，CD的信号非常弱。硼氢化钠浓度为15时，CD虽稍有信号，但峰形不好，线性不好（R09871）。硼氢化钠浓度为20和25时反应过于激烈，液相干扰严重。硼氢化钠浓度为18时不仅峰形好，信号强，而且线性好（R09992）。故选择硼氢化钠浓度为18。图9硼氢化钠浓度的影响02004006008001000120014001600180011518225硼氢化钠浓度（）荧光强度值445放置时间的影响在选定的试验条件下，试验了放置时间对12G/LCD标准工作液测定的影响,结果见图10。由图10可知，放置时间对CD的测定结果无影响。即无需放置，可立即测定。图10放置时间的影响10001500200025000102030405060时间（分）荧光强度值446乙酸浓度对镉测定的影响及干扰消除用氢化物原子荧光光谱法测定镉，对基体要求极高。试验了20盐酸中含有02、04、08、2、4乙酸对8G/L镉测定的影响。结果表明，08、2及4乙酸对镉的测定有明显的抑制作用，并随着乙酸浓度的增加，抑制作用加剧，8G/L镉的荧光强度由178122分别下降为94060、49573及19213，且线性相关非常差，相关系数分别为09075、08146及07227。而02、04的乙酸对镉的测定无影响。故采用将食品模拟物试液稀释十倍的方法，可完全消除乙酸基质对镉测定的严重抑制干扰。图10放置时间的影响10001500200025001234567时间（分钟）荧光强度45砷和锑迁移量同时测定条件的选择451预还原剂及其浓度的选择不同价态的砷和锑有不同的氢化物反应速度，AS（）、SB（）的灵敏度比相同浓度的AS（）、SB（）高约15倍，因此在分析食品接触材料中砷和锑迁移量时，样品的预还原是关键的一步。要准确测定样品中AS和SB，必须先将样品中的AS（）和SB（）预还原为AS（）和SB（）。已报道的预还原剂有碘化钾、抗坏血酸、硫脲和L半胱氨酸。但碘化钾、抗坏血酸、硫脲等只能在强酸介质中才能将AS（）和SB（）预还原为AS（）和SB（）。文献报道硫脲作预还原剂时溶液中H浓度必须大于10，L一半胱氨酸在低酸度下就能达到良好的预还原效果45。因此，选择L半胱氨酸为预还原剂。试验了L一半胱氨酸浓度为10，20，30，40，50，60，80，90，100GL对16G/L砷和锑荧光强度的影响，结果见图11。由图11可见，随着L一半胱氨酸浓度的增大，荧光强度随之增加，当L一半胱氨酸浓度为40GL时，16G/L砷和锑的荧光强度开始出现平台。超过此浓度时，测定结果信号变化不大。为确保不同样品中五价砷和锑被完全还原，因此选择L半胱氨酸浓度为50GL。452样品溶液酸度的影响采用体积分数为025，050，080，1O，12，15，2O盐酸作酸介质，试验了介质酸度对16G/L砷和锑荧光强度的影响，结果见图12。图11L半胱氨酸浓度对砷和锑测定的影响050010001500200025003000123456789L半胱氨酸浓度（）荧光强度砷锑图12溶液酸度对砷和锑测定的影响050010001500200025001234567盐酸浓度（）荧光强度砷锑由图12可知，随着酸度增加，砷和锑荧光强度逐渐增强，当盐酸浓度为12时达最大，随后逐渐下降。故选择盐酸浓度为12。可见，酸度比硫脲作预还原剂时下降近十倍，这样可确保操作人员免受强酸的危害及仪器免受强酸的腐蚀。453载流酸度的选择试验了載流盐酸浓度为050，070，080，10，11，12，15对12G/L砷和锑测定的影响，结果见图13。由图13可知，載流盐酸浓度为10，灵敏度最高。故載流盐酸浓度选择为10。454硼氢化钠浓度的影响试验的硼氢化钠浓度含NAOH浓度为5GL为50，70，10，15，20，25，30GL，对12G/L砷和锑荧光强度的影响，结果见图14。图13载流盐酸浓度对砷和锑测定的影响0200400600800100012001400160018001234567盐酸浓度（）荧光强度砷锑图14硼氢化钠浓度对砷和锑测定的影响020040060080010001200140016001234567硼氢化钠（）荧光强度砷锑由图14可知，砷和锑均在硼氢化钠浓度15GL时荧光强度最大。故选择硼氢化钠浓度为L5GL。46校准曲线、线性方程及相关系数取不同浓度的待测元素混合标准溶液（见表2），按本方法所确定的仪器条件分别进样，以各元素的荧光强度对浓度作线性回归，其浓度与荧光强度有良好的线性关系，相关系数均大于09990。结果见表3。表2标准溶液系列浓度单位G/ML元素标准溶液系列浓度铅0001000040000800012000200镉0001000040000800012000200砷0001000040000800012000200锑0001000040000800012000200注可根据仪器的灵敏度及样品中被测元素的实际含量确定标准溶液系列中元素的具体浓度表3各元素的校准曲线、相关系数元素线性范围线性方程相关系数铅0001000200MG/LI307102C32709997镉0001000200MG/LI406102C42109992砷0001000200MG/LI116102C25309998锑0001000200MG/LY99010C3530999347方法的检出限和测定低限本方法的检出限和测定低限LOQ如表4所示。表4方法的检出限LOD和测定低限LOQ元素铅镉砷锑检出限（G/L）0031003500380040测定低限（MG/L）0001000010000100001048回收率和室内精密度采用添加法在本底不含待测元素的样品中添加三个不同浓度水平的标样，进行回收率和精密度测定。每个浓度水平单独测定8次，回收率和室内精密度数据结果见表5表8。表5铅添加回收的实验室内回收率和精密度数据（N8）不锈钢食具容器，煮沸05H，再222下浸泡24H添加浓度00010MG/L检测值回收率0010MG/L检测值回收率0020MG/L检测值回收率100008918910010510500196980200010310300091291200189945300010210200092892800208104400009339330009709700020610350001011010010210200191955600009191900101101002041027000094094000090196100202101800009769760010310300182910平均965985986RSD535507470玻璃食具容器容器，222下浸泡24H添加浓度00010MG/L检测值回收率0010MG/L检测值回收率0020MG/L检测值回收率10000922922000895895002131062000093793700101101001889403000101101001011010020910440001021020009899890020110150000883893000933933001909506000094294200092292200204102700010410400097297200206103800009669660010410400194970平均966971100RSD539518439搪瓷食具容器，沸4乙酸，222下浸泡24H添加浓度00010MG/L检测值回收率0010MG/L检测值回收率0020MG/L检测值回收率1000096296200096696600192960200008958950009119110020310230000928928000960960002081044000103103001031030018793550001051050010110100182950600009789780009299290020210170000989880009449440019698080001011010010210200204102平均980971989RSD526455388表6镉添加回收的实验室内回收率和精密度数据（N8）不锈钢食具容器，煮沸05H，再222下浸泡24H添加浓度00010MG/L检测值回收率0010MG/L检测值回收率0020MG/L检测值回收率10001021020009199190018492020000896896001031030019597530000943943000984984002041024000104104000950950002021015000089289200101101002061036000103103000936936001929607000097097000102102001969208000093093000096796700199995平均965977979RSD615418438玻璃食具容器容器，222下浸泡24H添加浓度00010MG/L检测值回收率0010MG/L检测值回收率0020MG/L检测值回收率1000094194100092892800186930200009139130009079070019798530001031030010110100189945400008998990009449440020410250001011010009669660019296060000924924001041040018793570000982982000958958002041028000099899800093793700187935平均962961966RSD510458389搪瓷食具容器，沸4乙酸，222下浸泡24H添加浓度00010MG/L检测值回收率0010MG/L检测值回收率0020MG/L检测值回收率100008988980009369360020610320000981981000952952001889403000101101001011010019195540000944944000978978002021015000095795700091791700197985600010210200099399300192960700010310300102102002041028000091291200096196100194970平均969971984RSD512370336表7砷添加回收的实验室内回收率和精密度数据（N8）不锈钢食具容器，煮沸05H，再222下浸泡24H添加浓度00010MG/L检测值回收率0010MG/L检测值回收率0020MG/L检测值回收率1000090990900095895800196980200009929920010310300187935300009249240009919910019195540000981981000929929002041025000093393300094394300204102600010110100097997900198990700008918910010110100194970800010210200092292200185925平均958970974RSD513401364玻璃食具容器容器，222下浸泡24H添加浓度00010MG/L检测值回收率0010MG/L检测值回收率0020MG/L检测值回收率10000983983000928928001929602000097897800096896800202101300009699690010310300185925400009349340009729720019195550001029400009329320020497060000898898001011010019499070000923923000910910001981028000094010200092292200189945平均956959972RSD409455336搪瓷食具容器，沸4乙酸，222下浸泡24H添加浓度00010MG/L检测值回收率0010MG/L检测值回收率0020MG/L检测值回收率10001021020009439430019798520000923923000994994002061033000096996900102102001899440001011010009279270019497050001031030009699690019296060000931931001011010019999570000894894000959959002041028000094894800093293200202101平均966969989RSD518366303表8锑添加回收的实验室内回收率和精密度数据（N8）不锈钢食具容器，煮沸05H，再222下浸泡24H添加浓度00010MG/L检测值回收率0010MG/L检测值回收率0020MG/L检测值回收率100010110100094794700195975200008948940009889880020210130001021020009799790020410240000951951000966966001979855000090790700102102001989906000101101000911911001969807000094394300095895800192960800009669660010110100187935平均963972982RSD498361273玻璃食具容器容器，222下浸泡24H添加浓度00010MG/L检测值回收率0010MG/L检测值回收率0020MG/L检测值回收率100009449440010210200193965200010310300097697600195975300010110100093493400202101400008938930010110100190950500009219210009219210018894060001021020009139130020410270000933933000946946001979858000098398300093993900187935平均967957973RSD527420322搪瓷食具容器，沸4乙酸，222下浸泡24H添加浓度00010MG/L检测值回收率0010MG/L检测值回收率0020MG/L检测值回收率1000099199100093993900204102200009759750009949940019095030000924924000987987001899454000094894800102102001989905000101101000969660018793560000921921001011010019497070000977977000925925002021018000089989900096396300193965平均956975979RSD405342275五方法验证试验和室间精密度经广东出入境检验检疫局，湖南出入境检验检疫局，珠海出入境检验检疫局，浙江工商大学和杭州市疾病预防控制中心等五家单位有关技术人员对该方法进行验证，检测结果见表9至表12。本方法的室间精密度，符合SN/T00011995出口商品中农药兽药残留量及生物毒素检验方法标准编写的基本规定的要求。表9铅验证试验结果（N2）不锈钢食具容器，煮沸05H，再202下浸泡24H添加浓度00010MG/L0010MG/L0020MG/L验证单位回收量MG/L回收率回收量MG/L回收率回收量MG/L回收率000089989900095395300196980广东局000094894800097797700192960000091191100092692600192960湖南局000095995900096896800189945000092792700093993900190950珠海局000093393300094994900184920000092692600091991900195975浙江工商大学000089189100096096000188940000092192100093693600193965杭州市疾控中心0009797700097897800189945平均929950954RSD285216186玻璃食具容器容器，202下浸泡24H添加浓度00010MG/L0010MG/L0020MG/L验证单位回收量MG/L回收率回收量MG/L回收率回收量MG/L回收率000097197100094194100185925广东局000093593500091291200193965000089689600097397300186930湖南局000092292200092892800187935000093893800093793700196980珠海局000096196100098998900185925000096396300095195100189945浙江工商大学000094694600093093000188940000089989900096396300192960杭州市疾控中心000095195100092692600187935平均938945944RSD276252196搪瓷食具容器，沸4乙酸，202下浸泡24H添加浓度00010MG/L0010MG/L0020MG/L验证单位回收量MG/L回收率回收量MG/L回收率回收量MG/L回收率000898898009359350185925广东局000922922009109100194970000914914009239230191955湖南局000939939009609600182910000946946009459450184920珠海局000907907009299290191955000912912009259250190950浙江工商大学000957957009619610184920000930930009159150185925杭州市疾控中心000901901009579570189945平均923936938RSD217201212表10镉验证试验结果（N2）不锈钢食具容器，煮沸05H，再202下浸泡24H添加浓度00010MG/L0010MG/L0020MG/L验证单位回收量MG/L回收率回收量MG/L回收率回收量MG/L回收率000096796700094294200186930广东局000090990900093893800193965000093293200096696600186930湖南局000091491400093193100191955000089889800098198100193965珠海局000094994900092292200185925000095895800095895800187935浙江工商大学000093093000092692600190950000095595500096396300184920杭州市疾控中心000093793700092592500194970平均935945945RSD244217197玻璃食具容器容器，202下浸泡24H添加浓度00010MG/L0010MG/L0020MG/L验证单位回收量MG/L回收率回收量MG/L回收率回收量MG/L回收率000091393300092992900185925广东局000098394300098898800195950000092892800091491400195975湖南局000090690600093993900182910000089189100092892800191955珠海局000095295200094694600189945000096296200097797700188940浙江工商大学000093893800093493400194970000092792700091991900184920杭州市疾控中心000096396300093693600193965平均934941946RSD246254232搪瓷食具容器，沸4乙酸，202下浸泡24H添加浓度00010MG/L0010MG/L0020MG/L验证单位回收量MG/L回收率回收量MG/L回收率回收量MG/L回收率000095295200094894800917925广东局000099699600097997900955965000097097000092292200968950湖南局000094194100095895800909955000089889800096296200914970珠海局000093293200093693600961945000095795700091891800947920浙江工商大学000089989900096896800922980000094394300097097000913960杭州市疾控中心00009689680091791700938930平均943948950RSD279244211表11砷验证试验结果（N2）不锈钢食具容器，煮沸05H，再202下浸泡24H添加浓度00010MG/L0010MG/L0020MG/L验证单位回收量MG/L回收率回收量MG/L回收率回收量MG/L回收率000095895800092092000193965广东局000093793700095995900190950000095995900097797700187935湖南局000094194100094194100189945000096196100099199100193965珠海局000097297200093293200197985000089689600098398300184920浙江工商大学000095295200096496400195975000096696600092892800186930杭州市疾控中心000089889800096496400192960平均944956953RSD284257217玻璃食具容器容器，202下浸泡24H添加浓度00010MG/L0010MG/L0020MG/L验证单位回收量MG/L回收率回收量MG/L回收率回收量MG/L回收率000096196100092492400192960广东局000093393300096196100187935000094094000097097000186955湖南局000095495400092992900194970000095895200098298200189945珠海局000092192100093793700184920000089289200094294200186930浙江工商大学000095895800095295200193965000092992900092192100185925杭州市疾控中心000089889800097797700195975平均934950948RSD260235208搪瓷食具容器，沸4乙酸，202下浸泡24H添加浓度00010MG/L0010MG/L0020MG/L验证单位回收量MG/L回收率回收量MG/L回收率回收量MG/L回收率000089489400097297200191955广东局000096396300094194100182920000090390300091691600189945湖南局000097197100093993900192960000093293200093893800187935珠海局000099699600096696600195975000097597500092492400193965浙江工商大学000094194100096396300187935000091391300091291200192960杭州市疾控中心000095795700095795700185925平均935943948RSD288225193表12锑验证试验结果（N2）不锈钢食具容器，煮沸05H，再202下浸泡24H添加浓度00010MG/L0010MG/L0020MG/L验证单位回收量MG/L回收率回收量MG/L回收率回收量MG/L回收率000097197100095795700186930广东局0000910910000925925001929600000893893000977977001940970湖南局000094294200093893800187935000095295200091091000191955珠海局000096696600096196100189945000093993900094694600195975浙江工商大学000089789700096896800184920000092892800093193100188940杭州市疾控中心000094494400094994900195975平均934946950RSD289218205玻璃食具容器容器，202下浸泡24H添加浓度00010MG/L0010MG/L0020MG/L验证单位回收量MG/L回收率回收量MG/L回收率回收量MG/L回收率000093493400095595500188940广东局000097297200092592500195975000094894800094094000187935湖南局000096696600096596500190950000089789700092092000191955珠海局000095595500093093000194970000096196100094894800186930浙江工商大学000095195100093793700193965000089289200095295200189945杭州市