分析化学第三版课后习题答案

第1页共54页111第三章第三章第三章第三章思考题与习题思考题与习题思考题与习题思考题与习题1指出在下列情况下，各会引起哪种误差如果是系统误差，应该采用什么方法减免答（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法校准仪器或更换仪器。（2）系统误差中的仪器误差。减免的方法校准仪器或更换仪器。（3）系统误差中的仪器误差。减免的方法校准仪器或更换仪器。（4）系统误差中的试剂误差。减免的方法做空白实验。（5）随机误差。（6）系统误差中的操作误差。减免的方法多读几次取平均值。（7）过失误差。（8）系统误差中的试剂误差。减免的方法做空白实验。2解因分析天平的称量误差为MG20。故读数的绝对误差GA02根据100AR可得20100100000002010GGGR02010000001000201GGGR这说明，两物体称量的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，相对误差就比较小，测定的准确程度也就比较高。3解因滴定管的读数误差为ML02，故读数的绝对误差MLA02根据100AR可得110020202MLMLR101002002020MLMLR这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。5答036应以两位有效数字报出。6答应以四位有效数字报出。7答应以四位有效数字报出。8答甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字，所以计算结果应和称样时相同，都取两位有效数字。9解根据方程2NAOH2C2O4H2ONA2C2O4H2O可知，需H2C2O4H2的质量M1为第2页共54页222GM1300712620200101相对误差为150100130000201GGR则相对误差大于01，不能用H2C2O4H2O标定01MOLL1的NAOH，可以选用相对分子质量大的作为基准物来标定。若改用KHC84O4为基准物时，则有8H44NAOHKNAC8H4O4H2O需KHC84O4的质量为M2，则GM41022204202001020490100410000202GGR相对误差小于01，可以用于标定NAOH。10答乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知，他们是用分析天平取样。所以有效数字应取四位，而甲只取了两位。因此从表面上看甲的精密度高，但从分析结果的精密度考虑，应该是乙的实验结果的准确度和精密度都高。1当置信度为095时，测得AL2O3的置信区间为（352101），其意义是（D）12衡量样本平均值的离散程度时，应采用（D）13解根据1001XSSR得100683050S则S01534当正确结果为1534时，011003415153401002XSSR14解（1）83243692493248724X（2）2487（3）23006258324TXA（4）920100TEEAR15解（1）43675407674367476737674867X0405030040060050|1IDND（2）0601004367040100XDDR第3页共54页333（3）05015030040060050122222NDSI（4）0701004367050100XSSR（5）XM大X小67486730116解甲153931839153912391NXX040193915391TXA0301303003012221NDSIXSSR110801001539030100乙243932839243919392X050193924392XA0501304005012222NDSI1301002439050100222XSSR由上面|EA1|09,4故183这一数据应弃去。（2）6053183165183111XXXXQNNN查表3得Q09,5064,因Q095,4故0156这一数据应舍去。21032031034103201029X0002501300020000301222NDSI当P09时，9222,90T因此0004010320300025092210320,1NSTXFP当P095时，3042,90T因此0006010320300025030410320,1NSTXFP由两次置信度高低可知，置信度越大，置信区间越大。25解根据4050|46542654|STXT查表32得T09,318,因TT095,3，说明平均值与标准值之间存在显著性差异。26某药厂生产铁剂，要求每克药剂中含铁480MG对一批药品测定5次，结果为（MG第6页共54页666G1）474，815，4790，4793和4803。问这批产品含铁量是否合格（P095）解8947503489347904715484447NXX2701514004001026045022222S410270|00488947|STXT查表32,T095,4278,T1082A239106,SPA20139106391071083KA251010,CSPKA2012510102510111085A256101,KB1W/KA2101014/561018104,CSPKB10118104181051086B14109,CSPKB01141091410101088KB42104,CSPKB01421042105108根据CSPA108可直接滴定，查表计算只（3）、（6）不能直接准确滴定，其余可直接滴定。9解因为CSPKA108，KATKW，故SPT10610答用强酸或强碱作滴定剂时，其滴定反应为HOH2OKC1OHHWK110101425此类滴定反应的平衡常数KT相当大，反应进行的十分完全。但酸（碱）标准溶液的浓度太浓时，滴定终点时过量的体积一定，因而误差增大；若太稀，终点时指示剂变色不明显，故滴定的体积也会增大，致使误差增大。故酸（碱）标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。1答根据CSPKAB108，PCSPKAB）8及KA1/A2105,PKA1PKA25可直接计算得知是否可进行滴定。（1）H3ASO4KA163103,PKA120KA210107,PKA270KA32第14页共54页1414141012,PKA3150故可直接滴定一级和二级，三级不能滴定。PHSPKA1PKA2460溴甲酚绿；PSPA2PA3925酚酞。（2）H2C2O4PKA12PKA2419PHSP14PCKB1/214LG01/31419836PKA1PKA203故可直接滴定一、二级氢，酚酞，由无色变为红色；（3）04MOLL1乙二胺PKB1407PKB2715CKB20471108108PHSPCKA1/2LG04/314715/29故可同时滴定一、二级，甲基黄，由红色变为黄色；（4）NAOHCH26N4PKB85PHSP14PCKB/214LG01/285/2892故可直接滴定NAOH，酚酞，有无色变为红色；（5）邻苯二甲酸PKA1295PKA2541PHSPKWPCKB1/214LG0514541/2890故可直接滴定一、二级氢，酚酞，由无色变为红色；（6）联氨PKB152PKB2142PHSPCKA2/LG01/21452/62故可直接滴定一级，甲基红，由黄色变为红色；（7）H2SO4H3PO4PHSPPCKA1A2/CKA1/2470甲基红，由黄色变为红色PHSPPKA2CKA3AW/C/296故可直接滴定到磷酸二氢盐、磷酸一氢盐，酚酞，由无色变为红色；（8）乙胺吡啶PKB325PKB87PHSPCKA/2LG01/214325/2603故可直接滴定乙胺，甲基红，由红色变为黄色。12解C101MOLL1，KA218105，所以（1）不能以甲基橙为指示剂准确滴定HCL（2）因为甲基橙的变色范围为314所以当PH40时为变色转折点PHPKALGHA4047LG10XXX513解（1）能。因为H2SO4的第二步电离常数PKA20，而NH4的电离常数PKA926，所以能完全准确滴定其中的24，可以采用甲基橙或酚酞作指示剂。2可以用蒸馏法，即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液，加热使NH3逸出，并用过量的H3BO3溶液吸收，然后用HCL标准溶液滴定H3BO3吸收液NHONH234NH3H3BO3NH42BO3第15页共54页151515H2BO3H3BO3终点的产物是3BO3和NH4（混合弱酸），PH5，可用甲基橙作指示剂，按下式计算含量4244242SONHHCLSONHCVCW14答（1）使测定值偏小。（2）使第一计量点测定值不影响，第二计量点偏大。15答（1）还需加入HCL为；20450ML（2）还需加入L为20240M（3）由NAHCO3组成。16答（1）物质的量之比分别为12、16、12。（2）物质的量之比分别为12、1、。17酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素D18解（1）PH7LG262（2）210010208100102010010202222H5123210PHLGH159（3）HWAKCK614101048710011065100PHLGH513（4）HACK341012108410250PHLGH269（5）HACK71041068210271001PHLGH654（6）OHBCK510144107432710011001POH451PH94（7）OHBCK591018110410POH493PH907（8）H103564HCNWNHHCNAKAKAKPH920（9）H21AAK121581027801211075POH920PH48第16页共54页161616（10）OHBCK9101021/100101514POH04PH1396（1）H23110122105410ACKPH16719计算010MOLL1H3PO4溶液中（1）HPO42，（2）PO43的浓度解1ACK。3106701040KA2KA2KA2且CKA10176103H3PO4的第二级、第三级解离和水的解离均又被忽略。于是可以按一元酸来处理，又因为400106701031500BKC621065CKOH7582651414POHPH故酚酞为指示剂。27解（1）设苯甲酸的浓度为X则10702025X得X0820MOLL1（2）当达计量点时，苯甲酸完全为苯甲酸钠，酸度完全由苯甲酸根决定,500BKCWBKCK25151025840LMOLCKOHBPOH58P842（3）酚酞为指示剂。28解（1）,25WAKCK500AKCCLNH4的H5105290ACKPH528（2）26600326998192010981998192010020LGAPKPH304024010020LGPH（3）266304PH甲基红为指示剂。29解在计量点时，刚好反应13310LMOLBOH2111100,500,25AAAWAKCKKCKCK5101107608510ACKHPH512第21页共54页212121故溴甲酚绿为指示剂。30解（1）HHBBH2则21BHKA当PH15时HBBH2则KA10150同理HBHB2则222BHKA当PH650时2BHB则KA210650（2）CKA108且52110AAK，所以可以用来分步滴定H2B。（3）51121108277AEPEPAAKCCKH则PH410二级电离1022113EPWAACKKKH则PH951（4）519104PH分别选择选用甲基橙和酚酞。31解（1）00601000501010585TE（2）酚酞150106510101058583AANHKH1003NHEPATCOHHE15100150050105甲基橙610653AANHKH201003NHEPATCOHHE第2页共54页22232解（1）500,25AWAKCKCK7810ACKH78PH（2）07010000498803333EPAEPEPBOHTABOHCHOHEKH（3）选用何种指示剂解PH870时应变色，所以选择酚酞为指示剂。3解1设每升碱液吸收X克CO2因为以酚酞为指示剂，所以NA23被滴定为NAHCO3则可知HCLHCLNAOHCOCONAOHVCVMMC22012602231011430025044XX0264GL126010002501026002231011430025010260的物质的量总的的物质的量过量的NAOHET34解1500,25BWBKCKCK87813510417106PHPOHKOHAW（2）MOLVCVCNEPHACEPHACEPNAACEPHACEPHACHAC53577102221000401081100110010040002020035解根据5H2ONA2B4O7H2O2HCL4H3BO32NACL10H2O可得第23页共54页232323OHOBNAW274246631001022742总MOHOBMNAVCHCLHCL46631006010042381202000010000100243333BOHHCLHCLHCLBOHMMVCW总5820100836160100240200001000003000002000036解解由滴定过程可知，试样可能含有NAOHNAHCO3NA2CO33140ML2130ML试样中含有NAHCO3NA2CO3于是14993008561000201400010002LMOLMTCCAOCAOHLHCL用于滴定NAHCO3的量为3140ML2130ML480ML711710010019910501330049930018400480049930100110032231）（总总MMVCMVCMWCONAHCLHCLNAHCOHCLHCL37解设NAOH为XMOL，NACO3为YMOL，则XY0401506401059Y03750得X04012故MLVHCL3313100015000238解20401844022321MMMMMMVNACONAOH39解由题意得，混合液由H2PO4和NAHPO4组成，设其体积分别为XML，YML。由2V12483612372得V146ML第24页共54页242424V21908ML故C10V146MMOL21021908MMOL40解（1）同样质量的磷酸盐试样，以甲基红作指示剂时，酸的用量0507500001014MOLNHCL；以酚酞作指示剂时的碱用量，0003MOLNNAOH；NAOHHCLNN。此处磷酸盐试样由可溶性42POH与24HPO的钠盐或钾盐组成。（2）试样用酚酞或甲基橙作指示剂分别滴定时24425222HPOPOHOP，则试样中P2O5的含量为100003102152352OPNAOHHCLMCVCVOP782310000032951411000030507341解2746100000103172061560502500560222342423NHNAOHNAOHSOHSOHMVCCVNH42解58100000214202880050221CCN蛋白质13556N43解解设试样中HA的质量分数为A。（1）当HA被中和一半时溶液的PH50,有HAAACCPKPHLGHAACCPHPKA即KA1050（2）当HA被中和至计量点时，可得第25页共54页2525251325200600000826001LAMOLAVMAMCHANAOHNAOHHAHAVCVCAACVCVNAOHHAHANAOH078050250000600032520则AAVVCCNAOHHAHAHAA078050060000600032520BAKCOH0090051007805006000060003252010AAA051051051因为CKA20KW400AKC故使用最简式计算是合理的。4解设过量的NAOH的浓度为C，则此溶液的PBE为CHHA因此溶液显碱性，故上式可简化为CHAOHHKKHCCVVWAEPHANAOHHANAOHHANAOH10012/100001000000200220002002207HKHW解之H101010MOL/LP10第六章第六章第六章第六章思考题与习题思考题与习题思考题与习题思考题与习题1解（1）EDTA是一种氨羧络合剂，名称乙二胺四乙酸，用符号H4Y表示，其结构式为HOCH2C2CH2O2HHNCH22NH。配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为OHYHNA2222,其水溶液PH为4，可通过公式54AAKKH进行计算，标准溶液常用浓度为01MOLL1。（2）一般情况下水溶液中的EDTA总是以H6Y2、H5Y、H4Y、H3Y、H2Y2、HY3第26页共54页262626和Y4等七种型体存在，其中以Y4与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在PH10时EDTA才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA与金属离子形成络合物时，络合比都是11。（3）K/MY称条件形成常数，它表示一定条件下络合反应进行的程度，其计算式为YMMYMYKKLGLGLGLG/。（4）络合滴定曲线滴定突跃的大小取决金属离子的分析浓度CM和络合物的条件形成常数MYK/。在金属离子浓度一定的条件下，MYK/值越大，突跃也越大；在条件常数K/MY一定时，CM越大，突跃也越大（5）/MY值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在PM/一定时，K/MY越大，络合滴定的准确度越高。影响K/MY的因素有酸度的影响、干扰离子的影响、配位剂的影响、OH的影响，其中酸度愈高，H浓度愈大，LG/MY值越小；螯合的络合作用常能增大K稳，减小K离。在K/MY一定时，终点误差的大小由PM/、CM、K/MY决定，而误差的正负由PM/决定。（6）在H一定时，EDTA酸效应系数的计算公式为YHYYYHHYYY162。2答；由于多数金属离子的配位数为四和六。CU2、ZN2、CD2、NI2等离子均能与NH3形成络合物，络合速度慢，且络合比复杂，以氨水为滴定剂滴定反应进行的完全程度不高。不能按照确定的化学计量关系定量完成，无法判断滴定终点。3答各型体分布分数NNMMLLLC1122101122111LLLLCLONNMLMNNONNNMNLLLLNCLN1221再由MLIICM得，溶液中络合物的主要存在型体由I决定。故只要那个IIL越大，就以配位数为I的型体存在。4解由11LMK，2212LMK，33213LMKK由相邻两级络合物分布曲线的交点处有PLLGKI1ALL3为主要型体时85LGLGLG,LG2333KKPL在PLPLPLKPLAL3为主要型体。5解由题3513247232INHININHAAPKPK（红色）（蓝色）（橙色5131004,47KAPKAAPKAPH12时呈橙色；变色点的PH10铬蓝黑R与CA2、MG2、ZN2和CD2等金属离子形成红色的络合物，适宜的酸度范围在PH81之间。6解P1012在PAN中加入适量的CUY，可以发生如下反应CUY（蓝色）（黄色）MCUPAN（黄绿色）（紫红色）CUPAN是一种间接指示剂，加入的EDTA与CU2定量络合后，稍过量的滴定剂就会夺取U中的CU2，而使PAN游离出来。CUPANYUYPAN表明滴定达终点（紫红色）（黄绿色）7解由于FE3和NAOH溶液生成FEOH3沉淀，导致游离的HCL的浓度偏小，可以用EDTA消除干扰，EDTA和FE3形成络合物，稳定性大，减少了溶液中的有利的FE3。8解由于用滴定CA2、MG2时，PH10，用三乙醇胺和KCN来消除，若使用盐酸羟胺和抗坏血酸，则会降低PH值，影响CA2、MG2滴定；三乙醇胺是在溶液呈微酸性时来掩蔽FE3，如果PH越低，则达不到掩蔽的目的；PH6结果表明，在PH10时，可以准确滴定ZN2由20题知255103NHZNZN第32页共54页323232PZNSP05PCZN,SPLGKZNY0520108640由附录一之表7可知，用EBT作指示剂，当PH10时,PZNT12因为ZN2此时有副反应，根据公式有956255212LGZNTEPPZNPZN由于EPPZN与PZNSP相近，可见此条件下选择EBT作指示剂是合适的PZNPZNEPZNSP6956405故能进行直接滴淀。且0101001010101010010108010002550550,ZNYSPZNPZNPZNKCET2解根据HGCN42配离子的各级LOGK值求得,HGCN42配离子的各级积累形成常数分别为1K10182K12501034312K3401038212K343201041根据公式344241323822342184433221108221010201010403101001510101111CNCNCNCNCNHG故5533CNHGP得当PH10时070HYP将5533CNHGP和070HYP值及821LOG2HGYK值代入公式2LOGHGYK2LOGHYLMHGYPPK218350718223解当EDTA溶液与MG2溶液等体积相混合之后，EDTA和MG2的浓度分别为LMOLCEDTA/0102020LMOLCMGH/00502010查表4得，当溶液PH90时，281HYP再由表3得，78LOG2MGYK故由2LOGMGYK2LOGHYMGYPK87128第3页共54页333742故7106322MGYK当EDTA与G2混合后，发生如下配位反应MG2Y4MGY2反应前05MOLL1,01MOLL10反应后XMOL1,0105MOL105MOLL1当反应达平衡时1877221080310632110632005000502LMOLXXKCMGGYMGYY24解当PH20时1025LOG,5113FEYHYKP根据公式591151131025LOGLOGHYFEYFEYPKKEYK现分四个阶段计算溶液中PFE的变化情况。1）滴定前溶液中FE3的浓度为13020000LMOLFEPFELOGFE1702）滴定开始至化学计量点前加入198MLEDTA时，溶液游离FE3的浓度为15310001020000100019819002010001002LMOLFEPFE503）化学计量点由于FEY配位化合物比较稳定，所以到化学计量点时，FE3与加入的EDTA标准溶液几乎全部配位成FEY配合物。于是12100010200001000100200020100010020LMOLFEY溶液中游离FE3和CY的浓度相等，故11310893YCFEEY第34页共54页34343411232108931001FE故17310601LMOLFEPFE6804）化学计量点以后各点的计算1加入202MLEDTA时，此时EDTA过量，其浓度为1510001020000100010220002010001020LMOLCY在根据FEYYKCFEEY3或191152310572108931000110001LMOLKCFEYFEFEYY故PFE8592加入40MLEDTA时，此时EDTA过量，其浓度为1310676020000100010040002010001020LMOLCY故112113231086310891067610001LMOLKCFEYFEFEYYPFE14125解在络合滴定中，终点误差的意义如下金属离子的物质的量过量或不足的物质的量滴定剂YET即EPMEPEPEPEPMEPEPMEPEPYTCYVCVCVCE,用010MOLL1EDTA滴定20ML,10102MOLL1金属离子M,加入EDTA为202ML时，终点误差10002000200220024000200100240002001002400220010TE又10PM由公式626B得第35页共54页3535351010010211010100101021010,MYMYSPMPMPMTKKCE则KMY1076326解51351311010112AKK373721010111AKK铬蓝黑R的积累质子化常数为5131110KH82037513212101010KH1PH10时,53020820010513221101010101011HHHM145367LGLGLGHINMGINMGINKKPMG（2）由1PH10时,14TEPPMGPMG查表可知78LGMGYK,PH10时,450LGHY。MG2无副反应，45010HYYCMG,SP1020MOLL1所以25845078LGLGLGYMGYMGYKG,MGYSPMGSPKPCPMG03113514SPEPPMGPMGPMG80100101010101001010258002031031,MGYSPMGPMGPMGTKCE（3）PH10时,用EBT为指示剂时，10TE为了减小终点误差，应该使指示剂变色时的EPPM尽量与计量点的SPPM接近。与例66的结果相比，当PH10时,用EBT为指示剂，45TEPPMGPMG，与计算的SPPMG很接近，而且在此酸度下变色敏锐，因此选择EBT为指示剂是适宜的。27证明由题意铬黑T的逐级质子化常数61161111010112AKK363621010111AKK第36页共54页363636则铬黑的累积质子化常数611110KH9173661212101010KHPH96时,221991769611221101010101011HHHEBT故5207LGLGLGHEBTEBTMGEBTMGTKKPMG查表可知78LGMGYK,PH96时,750LGHY。MG2无副反应，75010HYYCMG,SP1020MOLL195775078LGLGLGYMGYMGYKK所以975429570022LG,MGYSPMGSPKPCPMG025097545SPEPPMGPMGPMG代入式（626B）得01010010101010100101095700202500250,MGYSPMGPMGPMGTKCE28解（1）310HACACC005310LG744LGACACHACCPKAPH260310LGACAC120LMOLCAC根据式（615A）得9812705370912210110011ACACACPBPH50时，456LGHY0418LGPBYK6199814560418LGLGLGLGYPBPBYPBYKK3056261932LG,PBYSPPBSPKPCPPB07LG0XPBTKPPB因为PB2此时有副反应，根据式（625）得第37页共54页37373702598107LGPBTEPPPBPPB28513056025SPEPPPBPPBPPB代入式（626B）得110010101010100101061900328512851,PBYSPPBPPBPPBKCET2PH50时，456LGHY0418LGPBYK59114560418LGLGLGYPBYPBYKK3072591132LG,PBYSPPBSPKPCPPB07LG0XPBTEPKPPBPPB30030707SPEPPPBPPBPPB00701001010101010010105911003300300,PBYSPPBPPBPPBKCET29解查附录之表4，PH50时，456LGHY由附录之表3可知，KZNY1659KALY163KMGY87溶液中的平衡关系可表示如下ZN2YZNYMGYHY,2Y,H6YG2ALYL3ALF6F根据式62B得YMMYMYKKLGLGLGLG25245678LGMGYK05104565016LGZNYK而456316LGFALALYPK根据式615A和ALF63配离子的各级积累形成常数得ALF值为第38页共54页38383814613419513719417517310152115111136665544332211059310101010101010101010101011FFFFFFFAL则5514LGFAL故得7045514456316LGALYK通过计算说明，再上述条件下，三种离子的条件形成常数分别为252LGMGYK；0510LGZNYK；704LGALYK据此，而058LG,ZNYSPZNKC6故可以在PH50时选择滴定ZN2。30解查附录之表2，HGI络合物的各级积累形成常数LG1LG4分别为1287,2382,2760和2983I1020MOLL1,1701102LMOLCHG根据式得332240028329300260272002822300287124433221010101010101010101011112IIIIHG则103247013322021010102LMOLCHGHGSP可以完全掩蔽。查附录之表3，4616LGCDYK,查附录之表4，PH60时，654LGHY8111LGLGLGHYCDYCDYKK296281110022LG,CDYSPCDSPKPCPCD在PH60时,用二甲酚橙做指示剂5LG0XCDTEPKPCDPCDPHGSP240309LG00XHGTKPHG在此酸度下不变色，所以可以用二甲酚橙作滴定CD2的指示剂。（3）由（1）得4011LGCDYKPH60时，96SPPCD5TEPPCDPCD41965SPEPPCDPCDPCD第39页共54页393939代入式（626B）得03010010101010100101081110024141,CDYSPCDPCDPCDTKCE31解（1）查附录之表3，223LGTHYK，5015LGLAYK67LGLGLGLAYTHYKKK。由于络合物的形成常数相差很大，可以分步滴定。（2）PH30时，6010LGHY由于络合物的形成常数相差很大，所以滴定TH4时，LA3010MOLL1020MOLL150130025015310101011LAKLAYLAY501350136010101101LAYHYY5013LGY795013223LGLGLGYTHYTHYKK67LG,THYSPTHKC可以在PH30时直接准确滴定TH4。（3）已知5015LGLAYK，LAOH3的KSP1018,CLA10170MOLL1,CLA,SP1020MOLL1根据式628A得507650150026LGLG,MAXLAYSPLAHYKC查附录之表4，PH45时，447LGHY这是滴定LA3的最高酸度。若LA3CLA,最低酸度OH15587018183101010LMOLLAKSPPOH85PH54滴定TH4后，有可能滴定LA3，滴定LA3适宜的酸度范围为PH4554。（4）由（3）知，滴定LA3适宜的酸度范围为PH4554。二甲酚橙指示剂在PH56时达到终点溶液由紫红色变为亮黄色十分敏锐。而在PH25时，LA3不与二甲酚橙显色。32解由题意GAY1INY11AL21INL12即形成GA2L和IN络合物，NY总0142362103003763MOLNL总014218431030021047MOL则NY总NL总00376为与络合的的量的一半则GA2NY总NL总001658200316MOL第40页共54页404040CA765100013410100000331610GAM由公式A100/10010001SMVAT得络合用去的的量VTATMCS1000765ML32723690103601000100100134765M10010001SMCVATT100100100134818114010360100013262361283解由KC6H54BKBC6H544HGY26544H2O3BO34C6H5G4HY3OH知KC6H54BY3114MGY1则NYNMGMOL05580069291000则NKMOL4055800642910001176425010000558006429410001LMGH34解所加物质的量1000100200500001MLLMOL消耗去物质的量1000100200250001MLLMOL用来沉淀24SO所消耗去BACL2物质的量1000100200500001MLLMOL1000100200250001MLLMOL此量也即为24SO物质的量故煤样中硫的百分含量为第41页共54页41414110050000100010020025000100010020050000MSS10050000073210001002002500010001002005000032135解已知滴定CU2、ZN2和MG2时，所消耗去EDTA溶液的体积分别为3701340ML、1340ML和410ML由教材P35表十四查得MG2430GMOL1、MZN6539GMOL1和MCU635GMOL1试样的质量1002550000GM100100255000010001050000104MGMG99310010025500003124100010500001041001002550000100010500004013ZNMZN05351001002550000396510001050000401310010025500001000105000040133037CUMCU756010010025500005563100010500004013303736解设试样中含FE2O3为XG。根据EDTAOFENN2132第42页共54页42424223109052101618020219615921XXVCMXEDTAEDTAFE得501410020000109052232OFE又因为Y4与CU2和AL3同时配合存在故根据关系式4324322422YOALCUSOOALCUYALYNNNNNNN得23100202526824910005012832OALN则MOLNOAL410687132GMOAL0172096101106871432608100200000172032OAL第七章氧化还原滴定1答标准电极电位E是指在一定温度条件下（通常为25）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1MOL/（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于103105PA，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。电对的条件电极电位（E0F）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。影响条件电位的外界因素有以下3个方面；（1）配位效应；（2）沉淀效应；（3）酸浓度。2答一般讲，两电对的标准电位大于04V（K106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过04V，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。第43页共54页4343433答影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。4答1）高锰酸钾法2MNO45H2O26H2MN25O28H2ON2H2C242N2C2H2O2重铬酸甲法R2O7214HFE22R3FE37H2OCH3CR2728CO22CR3623碘量法3I26HOIO3H2，2S2O32I22I2H2CR2726I143I23CR37H2O5答应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件（1）反应平衡常数必须大于106，即E04V。（2）反应迅速，且没有副反应发生，反应要完全，且有一定的计量关系。（3）参加反应的物质必须具有氧化性和还原性或能与还原剂或氧化剂生成沉淀的物质。（4）应有适当的指示剂确定终点。6答氧化还原滴定曲线中突跃范围的长短和氧化剂与还原剂两电对的条件电位（或标准电位）相差的大小有关。电位差E较大，突跃较长，一般讲，两个电对的条件电位或标准电位之差大于02V时，突跃范围才明显，才有可能进行滴定，E值大于04V时，可选用氧化还原指示剂（当然也可以用电位法）指示滴定终点。当氧化剂和还原剂两个半电池反应中，转移的电子数相等，即N1N2时，则化学计量点的位置恰好在滴定突跃的中（间）点。如果N1N2，则化学计量点的位置偏向电子转移数较多（即N值较大）的电对一方；N1和N2相差越大，化学计量点偏向越多。7答酸碱滴定、配位滴定和氧化还原滴定的滴定曲线共性是1）在滴定剂不足01和过量01时，三种滴定曲线均能形成突跃；2）均是利用滴定曲线的突跃，提供选择指示剂的依据。其特性是酸碱滴定曲线是溶液的PH值为纵坐标，配位滴定的滴定曲线以PM为纵坐标，而氧化还原滴定曲线是以E值为纵坐标，其横坐标均是加入的标准溶液。8答氧化还原滴定中指示剂分为三类（1）氧化还原指示剂。是一类本身具有氧化还原性质的有机试剂，其氧化型与还原型具有不同的颜色。进行氧化还原滴定时，在化学计量点附近，指示剂或者由氧化型转变为还原型，或者由还原型转变为氧化型，从而引起溶液颜色突变，指示终点。（2）自身指示剂。利用滴定剂或被滴定液本身的颜色变化来指示终点。（3）专属指示剂。其本身并无氧化还原性质，但它能与滴定体系中的氧化剂或还原剂结合而显示出与其本身不同的颜色。9答氧化还原滴定所用的指示剂分为两个类型氧化还原指示剂和其他指示剂。后者的变色原理和选择与酸碱指示剂无有任何异同点。而前者氧化还原指示剂的变色原理和选择与酸碱指示剂的异同点如下酸碱指示剂的变色主要与溶液的酸度（PH值）有关；而氧化还原指示剂的变色主要是决定于其氧化型和还原型（两型的颜色不同）的颜色。酸碱指示剂变色和氧化还原指示剂变色均有变色点；两者均有变色范围。酸碱指示剂和氧化还原指示剂的选择均与滴定曲线的突跃范围有关。酸碱指示剂是范围，而氧化还原指示剂则是电位范围。其颜色强度的变化均是从10变到01的关系。酸碱指示剂的变色除与溶液的值有关外，而指示剂本身也有结构变化；氧化还原指示剂则只与电位有关。10答在进行氧化还原滴定之前，为了能成功的完成氧化还原滴定，时常需要将被测定的第4页共54页444组分处理成能与滴定剂迅速、完全并按照一定计量关系起反应的状态，或者处理成高价后用还原剂进行滴定，或者处理成低价后用氧化剂滴定。滴定前使被测组分转变为一定价态的步骤称为滴定前的预处理。预处理时对所用的氧化剂或还原剂有以下几点要求（1）反应进行完全而且速度要快；（2）反应应该具有一定的选择性。（3）过量的氧化剂或还原剂应易于除去；1答；碘量法的主要误差来源有以下几个方面（1）标准溶液的遇酸分解；（2）碘标准溶液的挥发和被滴定碘的挥发；（3）空气对KI的氧化作用（4）滴定条件的不适当。由于碘量法使用的标准溶液和它们间的反应必须在中性或弱酸性溶液中进行。因为在碱性溶液中，将会发生副反应S2O324I210OH2SO428I5H2O而且在碱性溶液中还会发生歧化反应3I26OHIO35I3H2O如果在强碱性溶液中，溶液会发生分解S2O32HSO2SH2O同时，在酸性溶液中也容易被空气中的氧所氧化4I4HO2I2H2O基于以上原因，所以碘量法不适宜在高酸度或高碱度介质进行。12KMNO4K2CR2O7CESO42优点酸性条件下氧化性强，可以直接或间接滴定许多有机物和无机物，应用广泛，且可作为自身指示剂易提纯且稳定，可直接配制，可长期保存和使用，在HCL中可直接滴定FE2易提纯，可直接配制，稳定可长期放置，可在HCL用CE2滴定FE2而不受影响，反应简单，副反应少。缺点其中常含有少量杂质，其易与水和是空气等还原性物质反应，标准溶液不稳定，标定后不易长期使用，不能用还原剂直接滴定来测MNO4本身显橙色，指示灵敏度差，且还原后显绿色掩盖橙色，不能作为自身指示剂价钱昂贵13答分别测定ASO3和ASO43碘量法分析方案如下（1）于S43S3的混合溶液中，在酸性条件下，加过量KI，此时ASO43与I反应ASO432I2HASO3I2H2O析出的I2用NA2S3标准溶液滴定I22O32IS4O62由NA2SO3溶液的浓度CNA2SO3和用去的体积VNA2SO3即可求得ASO43的含量。另外，在取一定量的ASO43和AS3混合溶液，加AHC3,在PH80的条件下，用I2标准溶液滴定溶液的ASO3第45页共54页454545ASO3I2HCO3ASO432I2CO2H2OPH80根据I2溶液的浓度I2和消耗的体积VI2即可求AS3的量。（2）测定步骤ASO43的测定移取混合试液250ML于锥形瓶中，加酸和过量KI，析出的I2，用NA2SO3标准溶液滴定，快到终点时加入淀粉指示剂，继续NA2SO3用滴定，终点时溶液由蓝色变为无色。由下式计算ASO43的含量（以G/ML表示）ASO430025211001433232ASOOSNOSNAMVCA（2）ASO3的测定量取S3和ASO43混合溶液250ML，若试液为碱性，可取酸调至微酸性后，加一定量NAHCO3，用I2标准溶液滴定ASO3，用淀粉作指示剂，终点时溶液由无色变为蓝色，然后由下式计算ASO3的含量（以G/ML表示）ASO300251001322ASOIIMVC14答选用FE2SO43氧化剂即能满足上述要求，因为E0MNO4/MN215V0FE3/FE2071E0CL2/CL1395V0BR2/R1087E0I2/I0621V又标准电极电位可知E0FE3/FE2的电位低于E0CL2/CL而E0BR2/R高于E0I2/I故只能将氧化为I2，而不能将CL和B