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1、有机化学补充2-格式试剂,制备 结构 性质(应用),活性氢测定法,制备醇 (重点掌握) 脱水制备烯,CO2反应制备羧酸,原甲酸三乙酯制备醛(不掌握),由-CN制备酮(不掌握),亚胺制备胺(不掌握),合成其它有机金属化合物(不掌握),C=C-C=O的共轭加成(不掌握),卤代烃能与某些金属发生反应,生成有机金属化合物,与金属镁的反应,乙醚的作用是与格氏试剂络合成稳定的溶剂化物,既是溶剂,又是稳定化剂 卤代烷与镁的反应活性:RIRBrRClRF ,三级二级一级 氟代烷反应活性太差,碘代烷太活泼,所以常用溴代烷和氯代烷。,格林尼亚(Grignard)试剂 简称格氏试剂,1900年发现(29岁),格式试
2、剂的制备,注意:由于溴甲烷和氯甲烷是气体,制甲基卤代镁时仍用碘甲烷。,苯甲型,烯丙型卤代烃特别容易与格式试剂偶联,因此通常用氯化物为原料,反应必须于低温下进行,键是极性很强的键,电负性C为2.5,Mg为1.2,所以格氏试剂非常活泼,能起多种化学反应。,电负性: 2.5 1.2,RMgX 格式试剂的结构,其它常见的碳负离子:,常见活性H化合物HOH ROH RSH RCOOH RNH2 RCONH2 RSO3H RC CH 等,1)与含活泼氢的化合物作用,应用: 上述反应都是定量进行的,可用于有机分析中测定化合物所含活性氢的数量目(叫做 活性氢测定法),格氏试剂遇水就分解,所以,在制备和使用格氏试剂时都必须用无水溶剂和干燥的容器。操作要采取隔绝空气中湿气的措施。,在利用RMgX进行合成过程中还必须注意含活泼氢的化合物。,定量的,测定甲烷的体积,就可推算出所含活泼氢的个数。,多一个碳链的 1 醇,2醇,多二个碳链的 1 醇,2)制备醇,与羧酸衍生物反应,引入两个R基的3醇,3醇,由制的得的醇进一步脱水制烯,例:,生成的,进一步脱水变成烯,2)制备 烯,机理:,3)制备羧酸,4)制备 醛,和原甲酸三乙酯反应,5)由-CN制备酮,6)亚胺制备胺,7) C=C-C=O的共轭加成,8)合成其它有机金属化合物,当其它的金属离子的电负
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