无机及分析化学复习要点

1、第一章：溶液和胶体1、溶液浓度表示 cB ，bB 等表示及 xB ，wB。2、稀溶液的依数性： 与溶质的本质无关、只与溶液中单位体积的粒子数目有关的性质。拉乌尔定律难挥发、 非电解质、稀溶液。蒸汽压下降： p = poB，p =poA 。在一定温度下，稀溶液的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压乘以溶液中溶剂的摩尔分数。溶液沸点的升高和疑固点下降 Tb = KbbBTf Kf bB溶液的渗透压（ ） V = nB T即B R= c R T，应用求分子量。3、胶体溶液，胶团的结构： AgI 溶胶： (KI过量 ) （AgI ）m nI - （ n-x ）K+ x- xK+。第二、三章：化学反应的能量和方向化

2、学反应的速率和限度1、概念：状态函数， 热和功（注意规定符号） 途径函数。U = Q + W热力学第一定律，标准态。状态函数： 用于确定系统状态的物理量称为系统的状态函数。性质：a.单值性：系统的一个状态对应一组状态函数（状态一定，状态函数一定）。b. 状态函数的变化只与系统的初始状态和终了状态有关，即与过程有关而与途径无关。热：系统与环境间因温度差而交换的能量功：除热以外，其他各种形式被传递的能量都称为功。2、热化学，恒容反应热 Q = U W = U恒压反应热： Q = H2H1V，p= H ， 盖斯定律： 一化学反应不管是一步完成，还是分几步完成，该反应的热效应相同。换句话说，也就是反应

3、热效应只与起始状态和终了状态有关， 而与变化途径无关。H 表示一类化学反应的热效应。这类化学反应必须满足以下条件：该化学反应为封闭系统，其经过一个或一系列的变化，该变化过程中必须是非体积功为零，定容或定压。3、f Hm 的定义：在标准状态下 (100kPa，298K) ，由稳定单质生成1摩尔的纯物质时的反应热称为该物质的标准摩尔生成焓，r Hm=Bf Hm (B)(可以用298.15K近似计算 ) 。B4、c Hm 的定义：1mol 标准态的某物质B 完全燃烧生成标准态的产物 的反 应热 ， 称为 该物 质的 标准 摩尔燃烧 焓 。rH m = -BBc Hm (B)( 可以用298.15K近

4、似计算 )。CO 2（ g ）的标准摩尔 生成焓等于C（石墨）的标准摩 尔燃烧焓。5、熵（ S） 混乱度的量度， 热力学第三定律 :纯净物质的完美晶体熵值为 0 即 S*( 0 K ) = 0 ，标准摩尔熵 Sm (B,T )，r Sm =BSm(B) ( 可以用298.15K近似计算 )B注意：参考状态单质Sm (B, T )不为零，而f Hm，f Gm 及（H +,aq）的人为规定值为零6、r Gm =BfGm (B)，是T的函数不在298.15K时，r GmB=r HmTr Sm，计算时注意S 的单位。根据r Hm，r Sm的正负、温度的影响可分四种情况。7、平衡概念，Kp，Kc 有单位

5、，K （除标准态）表达时应注意：平衡状态；与化学计量方程式有关；纯固体、液体、溶剂参与时平衡常数中不写。多重平衡规则。8、化学反应等温方程式，r Gm =RT ln K+ RT ln Q反应商判据。9、化学平衡移动吕查德里原理，注意温度的影响和有关计算。r Gm = -2.303RTlg Kr Gm =r HmTr Sm10、质量作用定律：v = kcA xcBy，基元反应，非基元反应不同，k 有单位与（ x+y）级数有关 。11、了解速率理论（碰撞理论、过渡状态理论，有效碰撞条件：活化分子、适当取向 。）、 Arrhenius 公式 k = A eEa /RT ， lnk2=k1Ea11T3

6、、k3 。RT2Ea ，AT1第四章：物质结构简介1、核外电子运动特性：波粒二象性，量子化，统计性。2、 函数与量子数的概念（ n、l、m、si）取值和意义，主量子数 n 和轨道角动量量子数 l 决定核外电子的能量； 轨道角动量量子数 l 决定电子云的形状；磁量子数m 决定电子云的空间取向；自旋角动量量子数si 决定电子运动的自旋状态。3、介绍了原子轨道的角度分布图， s、 p、d 的形状和空间取向， Y 2 电子云角度分布图。 电子云的径向分布图，电子云径向分布曲线上有 n- l 个峰值。4、鲍林近似能级图，分7 个能级组，能级交错。5、核外电子排布原理，泡利(W. Pauli) 不相容原理

7、，能量最低原理，洪特规则。6、核外电子排布的表示，电子构型（或电子结构式），轨道排布式，原子实表示式，外层电子构型。注意：能级交错，半充满和全充满（ 24Cr ， 29Cu ）。7、元素周期系，核外电子排布的周期性导致了区、族的划分。8、原子性质周期性，从同一周期，同一族，和过渡区的有效核电荷的周期变化，导致了电离能、电子亲和能、电负性、原子半径（注意镧系收缩现象）的有规律变化。 （注意 N 半充满）9、离子键，稀有气体结构形成正、负离子以静电引力为作用力，没有方向性和饱和性。晶格能越大，离子晶体越稳定，与离子半径和电荷有关。10、价键理论：成单电子，自旋相反能配对成键，有方向性和饱和性。11

8、、分子轨道理论：成键分子轨道和反键分子轨道，应用能级图、三个原则对分子中的电子填充，注意O、F 与 N、C、B 等元素的能级区别。12、对称性与共价键， C2 轴对称即对称性， C2 轴反对称即对称性。键“头碰头”，“肩并肩”，如两原子间有三键则为一键，两 键。13、杂化轨道理论，有等性杂化和不等性杂化，注意典型例子如CO2，BF 3，NH 3，H 2O 等。14、分子晶体，极性分子的条件，分子偶极的产生使分子间有三种力，色散力、诱导力、取向力。注意极极有三种力，非极极有两种力，非非只有色散力。氢键形成条件，有饱和性、方向性，对物理性质的影响。第六章：分析化学概论1、准确度和精密度，定义及两者

9、的关系。准确度： 表示测定结果（ x）与真实值（ xT）的接近程度，准确度的高低用误差 E 的大小来衡量。绝对误差Ea 和相对误差 Er精密度 指在相同条件下，多次平行测定同一样品所得的测定结果之间的相互接近程度。精密度高低用偏差来衡量。绝对偏差、相对偏差、平均偏差及相对平均偏差。系统误差（固定的、偏向性的） ：方法误差、仪器和试剂误差、操作误差。偶然误差（正态分布）：由某些难以控制、无法避免的偶然因素引起而造成的误差，称为随机误差。系统误差的减免：(1) 方法误差 采用标准方法 ,对照、回收实验。(2) 试剂误差 作空白实验。(3) 仪器误差 校正仪器、外检。(4) 操作误差 内检。(5)

10、减小测量误差（使相对误差 0.1% ）：称样量 0.2g， 试剂用量 20mL 偶然误差的减免 增加平行测定的次数。2、可疑数据的取舍（ Q 法）：步骤（ 1） 将测定值由小到大排列，求极差 R: （2） 求可疑数据与相邻数据之差 : （3）计算舍弃商 Q 计：3、有效数字和运算规则： 四舍六入五成双（加减与小数点后有效位数相同，乘除与有效位数最少者相同） 。4、滴定分析法的基本要求（99.9% ，快，能确定终点，稳定）。标准溶液、基准物质、 T 滴定度的定义。第七章：酸碱平衡与酸碱滴定法1、酸碱质子理论： 质子酸质子碱 十 质子， 共轭质子酸碱对，K aK b = K W2、质子平衡式： 原

11、则是得与失质子相等。如： NH 4HCO 3水溶液系统中、参考组分为：NH 4+ ，HCO 3- ，H2ONH 3 CO 32- OH - = H 3O+ H 2CO33、弱酸、弱碱的pH 有关计算，注意条件：ca K a 10 KW ，且 ca K a 100，三种情况。稀释定律：与浓度的平方根成反比 =K b 。c04、多元弱酸（碱）溶液： K a1/ K a 2 100 时，近似一级处理。重点讨论 H2 ， S21.351021。2S H5、两性物质：c0 K a2 10 KW ，c0 10 K a1 ，c( H)K a1 K a2pH=1/2(pKa1 + pKa2)。6、同离子效应和

12、缓冲溶液：pH pK a ( HA) lg c(HA ) ，选择 pH 接近的c( A )pKa 或 pKb， pHpK a (HA )17、分布系数： i= ci / c0 = F(H +)(给定弱酸（碱） )，c(H )，HAK ac( H )K aAc( H ) K a8、酸碱滴定曲线： 化学计量点和滴定突跃的pH 值计算，要求 0.1%范围，与起始浓度、 K ab 有关，滴定条件：a 08a1a2KKc10，K / K105 有两个滴定突跃。9、指示剂的理论变色范围：pH = p K a ( HIn ) 士 1，指示剂的选择条件是变色范围落在滴定突跃范围内。10、应用。 有关滴定分析计

13、算。混合碱的测定 （双指示剂法）混合碱的组成有NaOH ,Na 2C03 ,NaHCO 3 及其混合物（1）NaOH+Na 2 3233CO(2)NaCO +NaHCO双指示剂法：PH=8-10 酚酞变色时：用去 HCl 标准溶液 V1(mL) ； PH=3.1-4.4 甲基橙变色时：用去 HCl 标准溶液 V2(mL) 。根据 V1 和 V2 数值的大小判断混合碱的组成(定性 /定量计算 ) ：判断组成：V1V2 : NaOH( V1-V2) ,Na2C03 (2V2)V10 : 则碱液只含 NaHCO 3V2=0 ，V10 : 则碱液只含 NaOH1当 V1V2 时,混合碱组成为 : Na

14、OH+Na 2CO 3 ,测定反应为 :NaOH + HClNaCl + H2ONa2CO 3+ HClNaHCO3 + NaCl以上反应是以酚酞作指示剂，消耗HCl溶液V1(mL)。NaHCO3+ HClNaCl + CO2 + H 2O以上反应是以甲基橙作指示剂，消耗HCl 溶液 V 2(mL) 。cHCl(V1V2 ) M NaOH103wNaOHms100%1 cHCl2V2M Na 2 CO3 10 32100%wNa2 CO 3ms2. 当 V1 V2 时,混合碱组成为 : Na2CO3 + NaHCO 3测定反应为 : Na2CO 3 + HClNaHCO 3 + NaCl以上反

15、应是以酚酞作指示剂，消耗HCl 溶液 V1(mL) 。NaHCO 3 + HClNaCl + CO 2 + H2O以上反应是以甲基橙作指示剂，消耗HCl 溶液 V2(mL) 。1 cHCl2V M1021Na 2CO 3wNa 2CO 3mscHCl(V2 V1) M NaHCO3 10wNaHCO3ms3100%3100%第八章：沉淀 -溶解平衡与沉淀测定法1、Ksp 的表示与 s 的换算。（如 A2B 或 AB2 K SP = 4s3）可以从热力学、实验求得。2、溶度积原理沉淀反应的反应商。（1） 当 Q K sp 时，溶液过饱和，有沉淀析出；（ 2） 当 Q = K sp 时，溶液饱和，

16、沉淀溶解处于动态平衡；（ 3） 当 Q 0，=0，(左) 时，可发生歧化反应；计算(未知) 。11、化学计量点电势sp =n11n2 2，氧化还原滴定的突跃范围为：n1n22+ 30.0592/n2130.0592/n1或：=n1n2n1n212、氧化还原指示剂变色的电极电势范围为：In0.0592n3 0.0592V。13、常用氧化还原滴定方法1）重铬酸钾法，强酸条件，常温下进行，具有一系列优点：如基准试剂，稳定性很高，滴定速度较快等。2）高锰酸钾法，优点是氧化能力强，可应用于直接、间接、返滴定等多种滴定分析，可对无机物、有机物进行滴定，本身为自身指示剂，缺点是稳定性差。 3）碘量法，在弱酸性或中性介质中进行，可分为直接碘法与间接碘法。 有关滴定分析计算。第十二章：吸光光度分析法1 、朗伯 比尔定律： A = lg1=lgI 0kcb ， k 用a 表示TI t（Lg-