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1、第二章 高分子的聚集态结构1 下表列出了一些聚合物的某些结构参数,试结合链的化学结构,分析比较它们的柔顺性好坏,并指出在室温下各适于做何种材料(塑料、纤维、橡胶)使用。聚合物PDMSPIPPIBPSPANEC1.4-1.61.4-1.72.132.2-2.42.6-3.24.2L0(nm)1.401.831.832.003.2620结构单元数/链段4.987.381320解:以上高分子链柔顺性的次序是:ECPANPSPIB1000时,端链效应开始可以忽略。(2)由于,5 某结晶聚合物熔点为200,结构单元的摩尔融化热。若在次聚合物中分别加入10%体积分数的两种增塑剂,它们与聚合物的相互作用参数
2、分别为=0.2和-0.2,且令聚合物链节与增塑剂的摩尔体积比=0.5,试求:(1)加入增塑剂后聚合物熔点各为多少度?(2)对计算结果加以比较讨论。解:(1)式中,对于时对于同样计算可得:(2) 可见二者的影响差别不大,良溶剂的影响大于不良溶剂的影响。6 聚乙烯有较高的结晶度(一般为70%),当它被氯化时,链上的氢原子被氯原子无规取代,发现当少量的氢(1050%)被取代时,其软化点下降,而大量的氢(70%)被取代时则软化点又上升,如图示意,试解释之。解:PE氯化反应可简化表示为:(Cl=10%)(Cl50%)(Cl70%)由于Cl=35.5,CHCl=48.5,CH2=14,当Cl=10%时,即相当于当Cl50%时,同样解得即相当于当Cl70%时,解得即相当于从分子的对称性和链的规整性来比较,PE链的规整性最好,结晶度最高;链中氢被氯取代后,在前,分子对称性破坏,使结晶度和软化点都下降;当时,分子
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