第十二章醛酮和核磁共振

1、第十二章 醛酮和核磁共振1.命名下列化合物：(1) 3-甲基戊醛 （2）1-甲基-3-戊酮 （3）甲基环戊基酮（4）间甲氧基苯甲醛 （5）柠檬醛 （6）-溴苯乙酮（7）1-戊烯-3-酮 （8）丙醛缩二乙酮 （9）环己基肟 （10）2，4-戊二酮 （11）丙酮-2，4-二硝基苯腙2.写出下列化合物的构造式： 解：(1) 2丁烯醛 (2) 二苯甲酮 (3) 2，2二甲基环戊酮(4) 3（间羟基苯基）丙醛 (5) 甲醛苯腙 (6) 丙酮缩氨脲 （7）苄基丙酮 （8）溴代丙醛（9）三聚甲醛 （10）邻羟基苯甲醛3.写出分子式为C5H10O的醛酮的同分异构体，并命名之。 醛： 戊醛 3甲基丁醛 2甲基丁

2、醛 2，2二甲基丙醛 酮： 2戊酮 3戊酮 3甲基2丁酮4.写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物： 解：（1）NaBH4在氢氧化钠水溶液中。 （2）C6H5MgBr然后加H3O+（3）LiAlH4 ,然后加水 （4）NaHSO3 （5）NaHSO3然后加NaCN （6）稀碱 （7）稀碱，然后加热 （8）催化加氢 （9）乙二醇，酸 （10）溴在乙酸中 （11）硝酸银氨溶液 （12） NH2OH （13）苯肼 5. 对甲基苯甲醛在下列反应中得到什么产物？ 6. 苯乙酮在下列反应中得到什么产物？ 7. 下列化合物中那些能发生碘仿反应？那些能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成？写出反应式。 解： 8. 将

3、下列羰基化合物按亲核加成的活性次序排列。 解：（1）CF3CHO CH3CHO CH3COCH3 CH3COCH=CH2。 （2）CH2ClCHO BrCH2CHO CH3CH2CHO CH2=CHCHO。9. 用化学方法区别下列各组化合物。 解：（1）苯甲醇和苯甲醛。分别加入硝酸银氨溶液，苯甲醛发生银镜反应，苯甲醇不能。（2）己醛与2己酮。分别加入硝酸银氨溶液，己醛发生银镜反应，2己酮不能。（3）2己酮和3己酮。分别加入饱和亚硫酸氢钠，2己酮生成结晶（1羟基磺酸钠）,而后者不能。（4）丙酮与苯乙酮。最好用西佛试剂，丙酮使西佛试剂变红，而苯乙酮不能。也可以用与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应出现结晶速

4、度来区别，丙酮容易亲核加成，而苯乙酮不容易。（5）2己醇和2己酮。2己酮与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应生成晶体，而2己醇不能。（6）1苯乙醇和2苯乙醇。1苯乙醇能反应卤仿反应，而2苯乙醇不能。10. 完成下列反应：11. 以下列化合物为主要原料，用反应式表示合成方法。 12.化合物（A）C5H12O有旋光性，它在碱性高锰酸钾溶液作用下生成（B）(C5H10O)，无旋光性。化合物(B)与正丙基溴化鎂反应，水解后得到（C）,(C)经拆分可得到互为镜像的两个异构体，是推测化合物（A）,(B),(C)的结构。解：（A）,(B),(C)的结构： 13. 化合物（A）(C9H10O)不起碘仿反应，其红外光谱表

5、明在1690cm-1处有强吸收峰，NMR谱如下： 1.2(3H) 三重峰 3.0(2H)四重峰 7.7(5H)多重峰求（A）的结构。3.0(2H)四重峰解：（A）的结构式为： 7.7(5H)多重峰1.2(3H) 三重峰已知（B）为（A）的异构体，能起碘仿反应，其红外光谱表明在1705cm-1处有强吸收，核磁共振谱如下： 2.0(3H)单峰， 3.5(2H)单峰， 7.1(5H)多重峰。求（B）的结构。3.5(2H)单峰解：（B）的结构式：2.0(3H)单峰7.1(5H)多重峰14. 某化合物的分子式为C6H12O，能与羟胺作用生成肟，但是银镜反应，在Pt催化下进行加氢反应得到醇，此醇脱水，臭氧

6、化，水解等反应后得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但是不起碘仿反应，另一个能起碘仿反应，而不能使费林试剂还原，试写出该化合物的结构式。解：该化合物的结构式为：15. 有一化合物A分子式为C8H14O，A可使溴水迅速褪色，可以与苯肼反应，A氧化生成一分子丙酮及另一化合物B，B具有酸性，与NaOCl反应生成一分子氯仿和一分子丁二酸，试写出A,B可能的结构。解：A，B的可能结构式及反应如下： 16.化合物A具有分子式C6H12O3,在1710cm-1处有强的IR吸收峰，A用碘的氢氧化钠水溶液处理时，得到黄色沉淀。与托伦试剂作用不发生银镜反应，然而A先用稀硫酸处理，然后再与托伦试剂作用有银镜反应。A

7、的NMR数据如下：2.1(3H) 单峰 3.2(6H)单峰 2.6(2H)多重峰 4.7(1H)三重峰，试推测A的结构。解：A的结构及根据如下：3.2(6H)单峰 2.6(2H)多重峰 4.7(1H)三重峰2.1(3H) 单峰17.某化合物A(C12H14O2)可在碱存在下由芳醛和丙酮作用得到。IR在1675cm-1有强吸收峰。A催化加氢得到B，B在1715cm-1 有强吸收峰。A和碘的碱溶液作用得到碘仿和化合物C（C11H12O3）.使B和C进一步氧化均得到D(C9H10O3),将D和浓氢碘酸作用得另一个酸E(C7H6O3),E能用水蒸气蒸出。试推测E的结构式，并写出各步反应式。 解：E的结构式及各步反应式如下：注：这个题有问题，A加氢很难保证仅仅是烯烃加氢而是羰基保留。18.下列化合物的NMR图中只有一个单峰，试写出它们的构造式。解：各化合物结构式如下：19.化合物A的相对分子量为100，与NaBH4作用后得到B，相对分子量为102，B的蒸气高温通过三氧化二鋁可得相对分子量为84的化合物C,C臭氧分解后得到D和E,D能发生碘仿反应，而E不能。是根据以上化学反应和A的如下譜图数据，推测A的结构，并写出各步反应式。 A的IR: 1712cm-1 1383cm-1 1376cm-1 A的NMR: 1.00 1.13 2.13 3.52峰型