分析化学习题解(1-6章)

1、分析化学习题详解（1-6章）第3章 定量分析中的误差及数据处理 指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？（1） 砝码被腐蚀；（2） 天平的两臂不等长；（3） 容量瓶和移液管体积不准确；（4） 试剂中含有微量的被测组分；（5） 天平的零点有微小变动；（6） 读取滴定体积时最后一位数字估计不准；（7） 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液；（8） 标定盐酸溶液用的NaOH标准溶液中吸收了CO2。答：（1）系统误差，校正或更换砝码；（2）系统误差，校正或更换天平；（3）系统误差，校正或更换容量瓶和移液管；（4）系统误差，做对照实验校正；（5）随机误差；（6）随机误差；（

2、7）过失，重做；（8）系统误差，做空白实验校正。习题1如果分析天平的称量误差为0.2mg，拟分别称取试样0.1g和1g，称量的相对误差各为多少？这些结果说明了什么问题？答：； 以上结果说明：同样的称量误差，当称取的试样量较大时，称量的相对误差较小。2滴定管的读数误差为0.02mL。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL和20mL，读数的相对误差各是多少？相对误差的大小说明了什么问题？答：以上结果说明：同样的滴定管读数误差，当滴定体积较大时，读数的相对误差较小。7两位分析者同时测定某一试样中硫的质量分数，称取试样均为2.0g，分别报告结果如下：甲：0.042%，0.041%；乙：0.04099

3、%，0.04201%。问哪一份报告是合理的，为什么？答：甲合理，因为试样的称取量为2.0g，是两位有效数字，报告应保留两位有效数字。8标定浓度约为0.1molL-1的NaOH溶液，欲消耗NaOH溶液20mL左右，应称取基准物H2C2O42H2O多少克？其称量的相对误差能否达到0.1%？若不能，可以用什么方法予以改善？若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物，结果又如何？答：可用称大样的方法来解决：称取计算值10倍量的基准物H2C2O42H2O配成250mL溶液，用25mL移液管移取25.00mL溶液，这样可以使称量误差小于0.1%。12测定铁矿石中铁的质量分数（以表示），6次结果分别为：67.48%，67

4、.37%，67.40%，67.47%，67.43%和67.40%。计算：（1）平均偏差；（2）相对平均偏差；（3）标准偏差；（4）相对标准偏差；（5）极差。答：（1）（2）（3）（4）（5）16测定钢中铬的质量分数，5次测定结果的平均值为2.14%，标准偏差为0.013%。计算：（1）平均值的标准偏差；（2）平均值的置信区间；（3）如使平均值的置信区间为2.14%0.01%，问至少应平行测定多少次？置信度均为0.95。答：（1）（2）n = 5，f = 5 - 1 = 4，当P = 95%，查表得t0.05，4 = 2.78，（3）n = 6时，t0.05，5 = 2.57，置信区间为； n

5、= 7时，t0.05，6 = 2.45，置信区间为； n = 9时，t0.05，8 = 2.31，置信区间为； n =10时，t0.05，9 = 2.26，置信区间为；至少应平行测定10次。22两种方法测定鱼肉中的Zn含量（ppm），测得数据如下：方法1： 0.44，0.45，0.47，0.48，0. 43；方法2：0.39，0.40，0.36，0.44，0.42，0.45；问这两种方法的精密度是否存在显著性差异？答：ppm，s12 =0.00045，f1 = 51 = 4； ppm，s2 2=0.00112，f2 = 6 - 1 = 5；查表得F表 = 6.26，可见F F表，两种方法的精密

6、度无显著性差异。25用电位滴定法测定铁矿中铁的质量分数（%），6次测定结果如下： 60.72，60.81，60.70，60.78，60.56，60.84 （1）用格鲁布斯法检验有无应舍去的测定值（P=0.95）；（2）已知此标准试样中铁的真实含量为60.75%，问上述测定方法是否准确可靠？（P = 0.95）答：（1）s0.10（%）， 查表得T0.05，6 1.82，T T0.05，4，60.56应保留。（2）n = 6，P = 0.95， t0.05，5 = 2.57， t 12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去24.90mL。试计算（1） EDTA溶液的浓度；（2） 每

7、毫升EDTA相当于多少克。（分子量：解：（1） 第五章酸碱滴定法思考题6某物质可能含有NaOH、Na2CO3 、NaHCO3或它们的混合物，现用HCl标准溶液滴定至酚酞变色耗去HCl V1 mL；溶液加入甲基橙指示剂，继续以HCl标准溶液滴定耗去HCl V2 mL。根据消耗HCl的体积，判断下列各情况下物质的组成？（1）V10,V2=0； （）V1=0,V20； （）V1=V2；（）V1V2,V2； （）V10,V2=0 NaOH (4) V1V2,V2 Na2CO3+NaOH(2) V1=0,V20 NaHCO3 (5) V1V1=21.76mL, 所以，混合碱中含有NaHCO3 和Na2C

8、O3，其含量为：Na2CO3% =% = 70.42%NaHCO3% =% =13.83%18. 酸碱滴定法可用来测定阿司匹林药片中乙酰水杨酸的含量。将阿司匹林药片碾碎，准确称取0.2500 g，准确加入50.00mL 0.1020molL-1的NaOH溶液，煮沸，冷却后，以0.05264molL-1的H2SO4溶液回滴过量的NaOH，以酚酞指示终点，消耗H2SO4溶液23.75mL。求试样中乙酰水杨酸的质量分数。（乙酰水杨酸的摩尔质量为180.16gmol-1，已知反应式为： HOOCC6H4OCOCH3 NaOOCC6H40Na ）解：n (乙酰水扬酸) =n (NaOH) = n (H2

9、SO4)乙酰水扬酸% = % = 93.67%第六章配位滴定法习 题1试求EDTA滴定Fe3+的最低pH。 解：由lgYHlgc+lgKMY-6滴定Fe3+，lgKFeY=25.1。设EDTA的浓度为0.01molL-1,所以Fe3+的lgYHlgc+lgKMY-6=lg0.01+25.1-6=-2+25.1-6=17.1所以pH大约为1.0左右。3在pH=2和pH=3.8时，能否用EDTA滴定Cu2+？(设Cu2+离子浓度为1.0molL，没有其他配合剂存在) （pH=2时，不能被滴定；pH=3.8时，能被滴定)解：（酸效应; 能否用配位法测定单一金属离子的条件: lg c KMY6）lg

10、KCuY=18.80查表：pH=2 lg aY(H)=13.51 ; pH=3.8 lg aY(H)=8.85所以pH=2时 lg c KCuY=0+18.80-13.51=5.296pH=3.8时 lg c KCuY=0+18.80-8.85=9.956pH=2时，不能被滴定；pH=3.8时，能被滴定。8用0.010 60 molL -1叫EDTA标准溶液滴定水中钙和镁的含量，取100.0 mL水样，以铬黑T为指示剂，在pH=10时滴定，消耗EDTA 31.30 mL，。另取一份100.0 mL水样，加NaOH使呈强碱性，使Mg2成Mg(OH)2沉淀，用钙指示剂指示终点，继续用EDTA滴定，

11、消耗19.20 mL，计算： (1)水的总硬度(以CaCO3 molL -1表示)；(2)水中钙和镁的含量(以CaCO3 molL -1和MgCO3 molL -1表示)。解：水中钙和镁的含量分别为：Ca2的含量=cEDTAV2MCaCO31000V水样 =19.200.01060100.091000100.0=203.7mgL-1Mg2的含量=cEDTA(V1-V2)MCaCO3V水样=0.0106031.30-19.2084.311000100.0=108.1mgL-1水的总硬度为cEDTAV1MCaCO3V水样1000=0.0106031.30100.091000100.0=332.1m

12、gL-19分析含铜、锌、镁合金时，称取0.500 0 g试样，溶解后用容量瓶配成100 mL试液。吸取25.00 mL，调至pH=6，用PAN作指示剂，用0.050 00 molL -1EDTA标准溶液滴定铜和锌，用去37.30 mL。另外又吸取25.00 mL试液，调至pH=10，加KCN以掩蔽铜和锌，用同浓度EDTA溶液滴定Mg2+，用去4.10 mL，然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用同浓度EDTA溶液滴定，用去13.40 mL。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。 解：25mL合金溶液中含铜和锌的总物质的量为：0.0500037.301000=0.001865mol25mL合金溶液中含镁的物质的量为：0.050004.101000=0.000205mol25mL合金溶液中含锌的物质的量为：0.0500013.401000=0.00067mol25mL合金溶液中含铜的物质的量为：0.0