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1、全国高考化学化学反应原理综合考查的综合高考真题汇总及答案一、化学反应原理综合考查1 研究煤的合理利用及co2 的综合应用有着重要的意义。请回答以下问题:i.煤的气化已知煤的气化过程涉及的基本化学反应有:c(s)+h2 o(g)co(g)+h2(g) h=+131kj mol -1co(g)+3h2(g)ch4(g) +h2o(g) h=akj mol -1查阅资料反应中相关化学键能数据如下表:化学键c oh hh choe(kj mol -1)1072436414465(1)则反应中 a =_。(2)煤直接甲烷化反应c(s) + 2 h2 (g)ch4(g)的h=_kj?mol -1, 该反应

2、在为_ (填“高温”或“低温”)下自发进行。ii.合成低碳烯烃在体积为 1 l 的 密闭容器中,充入 1mol co2和2, 发生 反应:22 .5 mol h2co ( g) + 622 42-1 ,测得温度对催化剂催化效率和co2平衡转化h (g)c h (g)+4 h o(g) h=-128kj mol率的影响如右图所 示 :(3) 图中低温时,随着温度升高催化剂的催化效率提高,但 co的平衡转化率却反而降2低 ,其原因是 _(4) 250时,该反应的平衡常数 k 值为 _。iii.合成甲醇在恒温2 l 容积不变的密闭容器中,充入1molco2 和 3 molh2, 发生反应: . co

3、2(g)+3h2 (g)32p后 /p 前 )如下表:ch oh(g)+ h o(g),测得不同时刻反应前后容器内压强变化(时间 /h123456p 后 /p 前0.900.850.820.810.800.80(5)反应前1小时内的平均反应速率v(h2_mol?l-1h-1,该温度下co2的平衡转化)为率为 _。【答案】 -206 -75 低温该反应为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,所以二氧化碳的转化率降低10.340%【解析】【分析】【详解】( 1)焓变 h=反应物的总键能 -生成物的总键能 =a=1072 kj/mol +3 436 kj/mol(- 4414kj/mol+2 465 k

4、j/mol)=-206kj/mol ,故答案为:-206;(2)由盖斯定律,方程式 +得到c(s) + 2h2(g)ch4(g),则 h=- 75 kj/mol ,反应h0,s0h ts0-75;低温;,则低温下能使- ,所以低温能自发进行,故答案为:( 3)该反应为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,则二氧化碳的平衡转化率降低,故答案为:该反应为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,所以二氧化碳的转化率降低;( 4) 250时,二氧化碳的平衡转化率为50%,可列三段式为:2co2( g) + 6 h2(g)c2 h4 (g)+4 h2o(g)起始态 (mol/l)12.500转化态 (mol/l)

5、0.51.50.251平衡态 (mol/l)0.510.251k= 14 0.251,故答案为:1;0.5216(5)在恒温 2l 容积不变的密闭容器中,充入1molco2 和 3molh 2,发生反应,设1h 消耗二氧化碳的物质的量为x,则有三段式:co2(g)+3h2 (g)ch3oh(g)+ h2o(g)起始态 (mol)1300转化态 (mol)x3xxx时3-3x x x1h (mol) 1-x气体压强之比等于气体的物质的量之比,则4-2x =0.9 , x=0.2mol ,氢气的反应速率4c3 0.2molv=t =2l=0.3mol/(l gh) ;1h平衡状态下气体压强之比为0

6、.8,设消耗二氧化碳的物质的量为y,则有三段式:co2(g)+3h2 (g)ch3oh(g)+ h2o(g)起始态 (mol)1300转化态 (mol)y3yyy平衡态 (mol)1-y3-3yyy4-2y =0.8 , y=0.4,二氧化碳的平衡转化率= 0.4mol100%=40% ,故答案为: 0.3;41mol40%。2 十八大以来,各地重视“蓝天保卫战”战略。作为煤炭使用大国,我国每年煤炭燃烧释放出的大量so2 严重破坏生态环境。现阶段主流煤炭脱硫技术通常采用石灰石- 石膏法将硫元素以 caso4 的形式固定,从而降低so2 的排放。但是煤炭燃烧过程中产生的co 又会与caso4 发

7、生化学反应,降低脱硫效率。相关反应的热化学方程式如下:反应: caso4( s)+ co( g)cao( s) +-2211so ( g) +co ( g)活化能 ea, h=218. 4kj mol1反应: caso( s)+ 4co( g)cas( s) +4co2( g)14活化能 ea2, h2= - 175. 6kj mol请回答下列问题:( 1)反应 cao( s)+ 3co( g)+ so2( g) ? cas( s)+ 3co2( g) ; h=_kj?mol - 1;该反应在_(填“高温”“低温”“任意温度”)可自发进行。(2)恒温密闭容器中,加入足量caso4 和一定物质的

8、量的co气体,此时压强为 p0。 tmin中时反应达到平衡,此时co 和 co2体积分数相等,22co 是 so 体积分数的 2 倍,则反应 i的平衡常数 kp_( 对于气相反应,用某组分bpb的平衡压强() 代替物质的量浓度c( b) 也可表示平衡常数,记作k ,如 p( b) p x( b) ,p 为平衡总压强, x( b) 为平衡系统p中 b 的物质的量分数 ) 。(3)图 1 为 1000k 时,在恒容密闭容器中同时发生反应i 和 ii, c( so2) 随时间的变化图像。请分析图1 曲线中 c( so2 ) 在 0 t 2 区间变化的原因 _。(4)图 2 为实验在恒容密闭容器中,测

9、得不同温度下,反应体系中初始浓度比c(co 2 ) 与c(co)so2 体积分数的关系曲线。下列有关叙述正确的是_ 。a当气体的平均密度不再变化,反应i 和反应同时达到平衡状态b提高 caso4 的用量,可使反应 i 正向进行, so2 体积分数增大c其他条件不变,升高温度,有利于反应i 正向进行, so 体积分数增大,不利于脱硫2d向混合气体中通入氧气(不考虑与so2反应),可有效降低so2 体积分数,提高脱硫效率(5)图 1中, t 2 时刻将容器体积减小至原来的一半,t3 时达到新的平衡,请在图1中画出t - t3区间 c( so ) 的变化曲线 _ 。22【答案】 -394.0kjmo

10、l - 1010 25p反应i的活化能ea较小,反应速率i比ii大,低温.0t1阶段 c( so ) 增大, t后反应 ii 为主, c( co) 减小,使反应i 逆向进行,故c( so ) 减212小, t2 时反应达到平衡状态。acd;【解析】【分析】【详解】( 1) 反应: casoco2( g)- 14( s)+ co( g) ? cao( s) + so2( g) +h1=218. 4kj mol反应: casocas( s) + 4co2( g) 14 ( s)+ 4co( g) ?h2= - 175. 6kj mol根据盖斯定律反应- 反应得: cao( s)+ 3co( g)+

11、 so2( g) ?cas( s)+ 3co2( g) ,所以,21 1 2184kj mol -1394.0kjmol - 1。该反应为气体分子数减小hhh1756kjmol-.=-=-.=的反应, s0, h 0,当h- ts0 时,反应能自发进行,则t 较小的时候反应能自发进行,即该反应在低温时能自发进行,故答案为:-394.0kj mol- 1;低温;( 2) 设参加反应的co起始的物质的量为 a,平衡时, co和 co2体积分数相等,2co 的体积分数是so2体积分数的2 倍,故设平衡时,22so 的物质的量为xmol , co和 co 的物质的量为 2x,则对于反应有:caso4

12、s+co g ?cao s+so2g+ co 2 g起始 /mola00变化 /molxxx平衡 /mola-xxx则反应生成的co2 的物质的量为 ( 2x- x) mol =xmol,生成co 的物质的量 = 2x-( a-x) mol =( 3x- a) mol,则对于反应有:起始 /mol变化 /mol平衡 /molcaso4 s + 4co g ? cas s+ 4co 2 g4x-a0xx3x-ax结合反应、可知:co的充入量为 ( 4x- a)+ a=4x,而平衡时,气体的总物质的量2xx 2x 5xp,则4xp0,解得:p=5,所以反应的平衡常=+ +=,设平衡时体系总压为=p

13、p05x4( 5p02 )( 5p01 )数 kp=4545 =0. 25p0,故答案为:0. 25p0;( 5p02 )45( 3) 因反应的活化能小于反应的活化能,0到 t12,反应速率大于反应,c so) 增(大, t1后反应 ii 为主, c( co) 减小,使反应i 逆向进行,故22时反应达到平衡c( so ) 减小, t状态,故答案为:反应i 的活化能 ea1 较小,反应速率 i 比 ii 大, 0 t 1 阶段 c( so2 ) 增大, t1后反应 ii 为主, c( co) 减小,使反应 i 逆向进行,故c( so2) 减小, t2 时反应达到平衡状态;(4am vv恒定) 反

14、应、都是反应前后气体质量变化的反应,由= 可知,容器体积下, 不变,说明气体总质量m 不变,那么容器内每种气体的质量均不变化,已达到平衡, a 正确;b caso4 是固体,提高 caso4 的用量,平衡不移动,b 错误;c反应是吸热反应,升高温度,反应正向移动,so2 体积分数增大,不利于脱硫, c正确;d通入氧气, co 被消耗,反应逆向移动,so2 体积分数降低,脱硫效率增大,d 正确;综上所述, acd满足题意,故答案为: acd;( 5) 容器体积减小一半瞬间,二氧化硫浓度变为2 倍,同时压强增大,平衡逆向移动,二氧化硫浓度减小, t 2 t 3 二氧化硫浓度比 t1 t 2减小的多

15、。根据勒夏特列原理可知,t3 重新平衡时,二氧化硫浓度略比t 2 时刻大,据此如图:,故答案为:。【点睛】勒夏特列原理:当改变外界条件时,平衡向减弱这种改变的方向移动,但不能抵消这种改变。3 消除尾气中的no 是环境科学研究的热点课题。i no氧化机理.已知: 2no( g)+ o2( g)2no2( g)h=- 110kj?mol - 1t1no和o2按物质的量之比为2:1充入刚性反应容器中( 忽略no2与n2o4的转时,将化) 。(1)下列可以作为反应已经到达平衡状态的判断依据的是_。a. 2v 正 ( o2)= v 逆 ( no2)b. no 与 o2 的物质的量之比为2: 1c. 容器

16、内混合气体的密度保持不变d. k 不变e. 容器内混合气体的颜色保持不变(2)通过现代科学技术动态跟踪反应的进行情况,得到容器内混合气体的压强、平均摩尔质量随反应时间的变化曲线如图1 图 2 所示。则反应2no( g)+ o2( g)2no2( g) 在 t1时的平衡常数 kp_b的平衡压强p(b) 代替物质的量浓度=。 对于气相反应,用某组分c( b) 也可表示平衡常数,记作kp,如 p( b)= p?x( b) , p 为平衡总压强, x( b) 为平衡系统中 b的物质的量分数 。保持其它条件不变,仅改变反应温度为t2(t2 t1 ) ,在图 2 中画出容器内混合气体的平均摩尔质量随反应时

17、间的变化趋势图_。ii. no 的工业处理(3) h2 还原法: 2no( g)+ 2h2( g)n2 ( g)+ 2h2o( g)h1已知在标准状况下,由元素最稳定的单质生成1mol 纯化合物时的焓变叫做标准摩尔生成焓。 no( g) 和 h2o( g) 的标准摩尔生成焓分别为+90kj?mol- 1- 1=_。、 - 280kj?mol。则 h1(4) o3 caso3联合处理法-no 可以先经o3 氧化,再用caso3 水悬浮液吸收生成的no2 ,转化为hno2。已知难溶物在溶液中并非绝对不溶,同样存在着一定程度的沉淀溶解平衡。在caso3 水悬浮液中加入2432-对 no2的吸收速率,

18、请用平衡移动原理解释其主要原因_。na so 溶液能提高so(5)电化学处理法工业上以多孔石墨为惰性电极,稀硝酸铵溶液为电解质溶液,将no 分别通入阴阳两极,通过电解可以得到浓的硝酸铵溶液。则电解时阳极发生的电极反应为_。【答案】 ae0. 08- 740kj?mol- 1对于反应32+( aq)+so32- ( aq) ,加入 na2 442 -结合部分 ca2+,使其平衡向caso scaso溶液时,so( )正反应方向移动,2-) 增大,吸收 no2-+c( so3的速率增大no- 3e+2h23+4ho=no【解析】【分析】【详解】i. ( 1)在一定条件下,当一个可逆反应的正反应速率

19、与逆反应速率相等时,反应物的浓度与生成物的浓度不再改变,达到一种表面静止的状态,即“化学平衡状态”。其中,正反应速率与逆反应速率相等是化学平衡状态的实质,而反应物的浓度与生成物的浓度不再改变是化学平衡状态的表现。a. 当 2v正 ( o2)= v 逆 ( no2) 时,说明反应已达平衡态,故a 正确;bno与o2的物质的量之比为2:1时,不能说明该反应反应物的浓度与生成物的浓度不.再改变,故b 错误;c. 根据质量守恒定律,容器内气体的质量恒定不变,则恒容容器内混合气体的密度始终保持不变,不能说明达到化学平衡状态,故c 错误;d. 该反应中平衡常数k 只与温度有关,则不能用k 不变来判断化学平

20、衡状态,故d 错误;e. 容器内混合气体的颜色保持不变,则说明反应物的浓度与生成物的浓度不再改变,即达到化学平衡状态,故 e 正确;综上所述,答案为 ae;(2)设容器内二氧化氮与氧气分别为2mol、 1mol,达平衡态时,氧气转化了xmol ,则可列三段式为:2no+o 2?2no 2起始量 (mol )210转化量 (mol )2xx2x平衡量 ( mol ) 22 xx2x平衡时平均摩尔质量为36.8g mol,则有/uuvm2mol30g/mol+1mol32g/mol =36.8g / mol ,解得 x=0 . 5,则 no、 o22mn(3-x)mol、 no的物质的量分数分别为

21、0. 4、 0. 2 、0.4,同温同体积,根据压强之比等于物质的量之比,有 375xa 62.5,代入,解得,根据平衡常数公式有3-x=ak p =(0.462.5)20.08 ;因为该反应为放热反应,升高温度时,反应速率(0.42(0.262.5)62.5)会加快,平衡逆向移动,平均摩尔质量会减小,容器内混合气体的平均摩尔质量随反应时间的变化趋势图为,故答案为: 0. 08;( 3) h 1 =生成物标准摩尔生成焓之和 - 反应物标准摩尔生成焓之和 =- 280kj?mol - 1 2-90kj?mol - 1 2=- 740kj?mol - 1,故答案为: - 740kj?mol- 1;

22、(4)相同条件下,硫酸钙的溶解度小于亚硫酸钙的溶解度,亚硫酸钙可转化为硫酸钙,对于反应casos2+aq)+so 2-(aq) ,加入na2so42-结合部分ca2+,使其3ca(3溶液时,so4( )平衡向正反应方向移动,c( so 2- ) 增大,吸收 no的速率增大,故答案为:对于反应32caso3sca2+( aq)+ so32- ( aq) ,加入na2so4溶液时,so42 -结合部分 ca2+,使其平衡向( )正反应方向移动, c( so 2-) 增大,吸收 no2 的速率增大;3(5)由电解原理可知,阳极发生氧化反应,则一氧化氮转化为硝酸根,其电极方程式为 no- 3e- +2

23、h2o=no3- +4h+,故答案为: no- 3e- +2h2o=no3- +4h+。4 秋冬季是雾霾高发的季节,其中汽车尾气和燃煤尾气是造成雾霾的主要原因之一。(1)工业上利用甲烷催化还原no,可减少氮氧化物的排放。已知: ch4222h=-574kj mol-1(g)+4no (g)=4no(g)+co (g)+2h o(g)ch4(g)+4no(g)=2n2(g)+co2(g)+2h2o(g)h=-1160kj mol -1甲烷直接将no2 还原为 n2 的热化学方程式为_ 。(2)汽车尾气催化净化是控制汽车尾气排放、减少汽车尾气污染的最有效的手段,主要原理为 2no(g)+2co(g

24、)n22(g)+2co (g)h0t时,将等物质的量的 no 和 co 充入容积为 2l 的密闭容器中,保持温度和体积不变,反应过程 (015min) 中 no 的物质的量随时间变化如上图所示。已知:平衡时气体的分压气体的体积分数体系的总压强,t时达到平衡,此时体系的总压强为 p=20mpa,则 t时该反应的压力平衡常数kp _;平衡后,若保持温度不变,再向容器中充入no 和 co2 各 0.3mol ,平衡将 _(填“向左”、“向右”或“不” )移动。15min 时,若改变外界反应条件,导致n(no)发生如图所示的变化,则改变的条件可能是_(填序号 )a 增大 co浓度 b升温 c 减小容器

25、体积 d 加入催化剂(3)工业上常采用 “碱溶液吸收 ”的方法来同时吸收so2,和氮的氧化物气体(nox),如用氢氧化钠溶液吸收可得到na2so3、 nahso3、 nano2、nano3 等溶液。已知:常温下,hno2 的电离常数为 k-4,h2so3 的电离常数为 ka1=1.2-2、 k-8 。a=7 10 10a2=5.8 10常温下,相同浓度的na2so3、 nano2 溶液中 ph 较大的是_溶液。常温下, nahso3 显 _性 (填“酸 ”“碱”或 “中”,判断的理由是(通过计算说明 )_ 。(4)铈元素 (ce)是镧系金属中自然丰度最高的一种,常见有+3、 +4 两种价态。雾

26、霾中含有大量的污染物no,可以被含ce4+的溶液吸收,生成no2-、 no3-(二者物质的量之比为11)。可采用电解法将上述吸收液中的no2-转化为无毒物质,同时再生ce4+,其原理如图所示。 ce4+从电解槽的 _(填字母代号 )口流出。写出阴极的电极反应式: _ 。【答案】 ch42222-1-1 或 7(mpa)-1(g)+2no (g)=n (g)+co (g)+2h o(g) h=-867kj mol0.0875(mpa)80不 ac na2 3-的电离常数 ka2-8,水解常数 khk w-13,电3= k a2 8.3so酸因为hso=5.8 10 10离常数大于水解常数,所以溶

27、液显酸性a 2no-+8h+6e- =n2 +4h2o【解析】【分析】(4)电解过程中 ce3+在阳极失电子,变为ce4+,则 b 进 ce3+, a 出 ce4+, no2-在阴极得电子变为 n2,则 d 进 no2-, c 出 n2。【详解】(1) ch4(g)+4no2(g)=4no(g)+co2(g)+2h2 o(g)h1=-574kj mol -1ch42222-1(g)+4no(g)=2n (g)+co(g)+2h o(g)h =-1160kj mol +ch42222(-574kjmol -1 )+(-1160kjmol -1 )-2得:(g)+2no (g)=n (g)+co

28、(g)+2h o(g) h=2=867kj mol-1,故答案为:ch42222h=-867kj mol-1 ;(g)+2no (g)=n (g)+co (g)+2h o(g)(2)由图可知, no 起始物质的量为 0.4mol , 0 到 15min 共减少了 0.2mol ,则催化剂2no(g)+2co(g)垐 垐 ?(g)+2co 2 (g)噲 垐 ? n 2起始值 /mol0.40.400,平衡时 p(no)=变化值 /mol0.20.20.10.2平衡值 /mol0.20.20.10.220mpa0.2=40402)=2027mpa,同理可得: p(co)=mpa, p(n7mpa,

29、p(co )0.2+0.2+0.1+0.27(40220)mpa2mpa=40mpa,所以ppco2p n 2=77=0.0875(mpa)-1 或7k p2nop2 co(4024027mpa)(7mpa)7-1。再向容器中充入no 和 co各 0.3mol ,加入的 no 和 co2 物质的量相等,那么(mpa)280二者引起压强增大量相等,假设二者引起的压强增量分别为p ,则(40220mpa)7mpa+p77-1qc=kp,qc=402402=(mpa),平衡不移动,故答案为:80() ()7mpa+p7mpa0.0875(mpa)-1 或7(mpa)-1 ;不;80由图可知 no 物

30、质的量减小,说明平衡正向移动。a增大 co浓度,平衡正向移动,no 物质的量减小, a 正确;b升温,平衡逆向移动,no 物质的量增大, b 错误;c减小容器体积,等同于增大压强,平衡正向移动,no 物质的量减小, c 正确;d加入催化剂,反应速率增大,但平衡不移动,no 物质的量不变, d 错误;故答案为: ac;2的电离常数为a-4, h23a1-2、 ka2-8 可知,(3) hnok =710so 的电离常数为k =1.2 10=5.8 102的酸性强于3-的酸性,则 no2-的水解程度小于so32-,所以相同浓度的na23hnohsoso、nano 溶液, na so 的碱性更强,

31、ph 更大,故答案为:na so ;22323hso3-223a2hw-kh=10-148.310-13,又因为3 的水解常数+h o ?hso , kk =k,故 hso10-21.23-的电离常数ka2-8,所以, hso3-的电离常数大于水解常数,常温下,nahso3显hso=5.8 10酸性,故答案为:酸;因为hso3-的电离常数 ka2-8,水解常数 khk w-13,= k a2=5.8 108.3 10电离常数大于水解常数,所以溶液显酸性;(4) 生成ce4+ce3+-4+,ce4+a口流出,故答案为:a,则-e = ce在阳极生成,从;no2- 转化为无毒物质,则no2-在阴极得电子,转化为n2,结合电子得失守恒、电荷守恒可得阴极电极反应为:2no2-+-222-+-22+8h+6e =n +4h o,故答案为: 2no+8h +6e =n +4h o。【点睛】kakh=kw ,越弱越水解。5 ( 11 分)近年来,随着锂离子电池的广泛应用,废锂离子电池的回收处理至关重要。下面是利用废锂离子电池正极材料(有al、 licoo2、ni、 mn 、fe 等)回收钴、镍、锂的流程图。已知: p204二 (2- 乙基己基 )磷酸酯 常用于萃取锰,p507(2- 乙基己基膦酸 -2- 乙基己酯)和

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