学时2009-2010基础化学分析化学部分.ppt

1、第五章 定量分 析 化 学基础,安徽中医药高等专科学校 吴 剑,第六章 酸碱平衡与酸碱滴定,第四节 酸碱滴定法,二、 各类酸碱滴定及指示剂的选择,一）强碱(强酸)的滴定,二）一元弱酸(弱碱)的滴定,三) 多元酸碱的滴定,cKa10-8,三、 应用示例,1、酸滴定液 a0.1mol/L盐酸滴定液配制 b0.1mol/L盐酸滴定液的标定 无水碳酸钠 270300oC 1h 硼砂 保存在含饱和NaCl和蔗糖溶液的密闭恒温容器中,一）滴定液及基准物质,2、碱滴定液 a0.1mol/L氢氧化钠滴定液的配制 b0.1mol/L氢氧化钠滴定液的标定,邻苯二甲酸氢钾,草酸,二） 应用与示例,1、直接滴定法 满

2、足 CaKa108,1)乙酰水杨酸的含量测定,pKa=3.49 Aspirin 分子式：C9H8O4 相对分子质量：180.16,酚酞作为指示剂,NaOH Na2CO3,V1,V2,酚酞,CO2,甲基橙,2)药用氢氧化钠的含量测定,NaCl NaHCO3,双指示剂法,25.00ml 250ml 25.00 ml 2.5ml,HAc+NaOH=NaAc+H2O,例11 食醋 质量浓度,2、 间接滴定法,1） 硼酸含量的测定,蒸馏法,2) 铵盐中氮的测定,甲醛法,水中不能完全进行的反应CK10-8 增大有机物的溶解度 混合强酸的分步滴定,四、 非水溶液酸碱滴定,一)非水溶剂,1 分类 （1）酸性溶

3、剂 （2）碱性溶剂 （3）两性溶剂 （4）惰性溶剂 （5）混合溶剂,2、物质酸碱性与溶剂关系,溶质酸、碱的强度 酸、碱本身授受质子的能力 溶剂受授质子的能力,3 拉平(均化)效应与分辨(区分)效应,拉平效应: 将各种不同强度的酸拉平到溶剂化质子水平的效应。 拉平性溶剂: 具有拉平效应的溶剂,在水中： HClO4 + H2O = H3O+ + ClO4- H2SO4 + H2O = H3O+ + HSO4- HCl + H2O = H3O+ + Cl- HNO3 + H2O = H3O+ + NO3,拉平(均化)效应 拉平(均化)性溶剂,在冰醋酸中,HClO4 + HAc = H2Ac+ + C

4、lO4- pKa5.8 H2SO4 + HAc = H2Ac+ + HSO4- pKa8.2 HCl + HAc = H2Ac+ + Cl- pKa8.8 HNO3 + HAc = H2Ac+ + NO3- pKa9.4,分辨效应：能区分酸碱强弱的效应 分辨性溶剂：具有分辨效应的溶剂,二）碱的滴定,高氯酸的冰醋酸溶液,三）酸的滴定,甲醇 乙醇 乙二胺 甲基异丁酮,第7章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定,第三节 沉淀滴定,以沉淀反应为基础的滴定分析方法,1.沉淀的溶解度必须足够小（106 g/ml）； 2.组成固定,定量； 3. 反应迅速； 4.必须有适当的方法指示终点,应用最广泛的是生成难溶性银盐的反

5、应,Ag+ + Cl- AgCl Ag+ + SCN- AgSCN,称为银量法,以0.1000 mol/L AgNO3标准溶液 滴定 20.00ml 0.1000mol/L NaCl溶 液,3）化学计量点,1） 滴定前 Cl-=0.1000 mol/L,2）滴定开始至化学计量点前,4）计量点后,一、指示终点的方法,银量法按照指示终点的方法不同可分为,一）铬酸钾指示剂法,K2CrO4 :194.19,1、方法原理 用K2CrO4作指示剂，以AgNO3标准溶液作滴定液，在中性或弱碱性溶液中直接测定氯化物和溴化物的滴定方法,在滴定过程中，由于AgCl的溶解度（1.2510-5mol/L）小于Ag2C

6、rO4的溶解度(1.310-4 mol/L)，根据分步沉淀的原理，首先析出的是AgCl沉淀,随着AgNO3滴定液加入，AgCl沉淀生成，溶液中Cl-浓度越来越小,当Cl-反应完全后，稍过量的AgNO3即可使溶液满足,生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示滴定终点的到达,2. 滴定条件,1）指示剂的用量 若太大，终点将提前；若太小，终点将延迟。 要求：在化学计量点时恰好生成Ag2CrO4沉淀,在实际测定中，由于显黄色CrO42-，浓度较高时会掩盖Ag2CrO4的砖红色沉淀，影响终点的确定，故指示剂的实际用量应比理论计算量略低一些,实践证明，在一般的滴定中CrO42-约为510-3mol/L较为合适

7、。若反应液体积为50100ml，则加入5%（g/ml）铬酸钾指示剂12ml即可,2）溶液的酸度,只能在近中性或弱碱性（pH=6.510.5）溶液中进行,当溶液的酸性太强时，可用NaHCO3、CaCO3或Na2B4O710H2O等中和。 所以当溶液的碱性太强时，可用稀HNO3中和,滴定不能在氨碱性溶液中进行 要控制PH 6.57.2,3）滴定时应充分振摇,防止吸附作用 生成的是胶体溶液 吸附Cl- Br,4）排除干扰离子,不能含有能与Ag生成沉淀的阴离子（如PO43、AsO43、CO32、S2、C2O42等） 溶液中不能含有能与CrO42生成沉淀的阳离子（如Ba2、Pb2、Bi3等,不能含有大量

8、的有色离子（如Cu2、Co2、Ni2等,不能含有在中性或弱碱性溶液中易发生水解的离子（如Fe3、Al3等,CoCl42-+6H2O=Co(H2O)62+4Cl- 蓝色 粉红色,问BaCl2中Cl -能否用莫尔法测定,否！ 因为 BaCrO4 加入 Na2SO4 BaSO4除去,课堂互动,分析在在下列条件中应用铬酸钾指示剂法测定样品会带来什么误差？ 1.在pH4的溶液中测定NaCl； 2.在氨碱性溶液中测定NaCl； 3. 测定PbCl2,课后总结,3.应用范围,直接测定Cl和Br 不宜于测定I和SCN及Ag,二）铁铵矾指示剂法 佛尔哈德法,1. 滴定原理 以铁铵矾NH4Fe(SO4)212H2

9、O为指示剂,用NH4SCN（或KSCN）为滴定液，在酸性溶液中测定银盐和卤素化合物的滴定方法。 直接滴定法 返滴定法,1）直接法,稀硝酸 注意振荡,2）返滴法,要避免振荡,沉淀分离法 加入有机溶剂如硝基苯或异戊醇，剧烈振摇，使AgCl沉淀表面被有机物所覆盖，避免与溶液接触，阻止沉淀的转化,2. 滴定条件,1）指示剂的浓度及溶液酸度 （2）测定I时，铁铵矾指示剂必须在I完全沉淀后才能加入。 （3）强氧化剂、氮的低价氧化物、铜盐、汞盐等应除去,3. 应用范围,课堂互动 铁铵矾指示剂法是用HNO3调节溶液的酸度，想一想能用HCl吗?为什么,三）吸附指示剂法 法扬司法,1. 原理 吸附指示剂是一种有机染料，在溶液中能电离出有色离子，当被带相反电荷的沉淀胶粒吸附后，因其结构改变而导致颜色改变，以此指示滴定终点,荧光黄,滴定前,滴定中,滴定终点,Fajans法滴定Cl-(荧光黄为指示剂,2. 滴定条件,1）尽量防止沉淀凝聚加入 糊精淀粉 （2）胶体微粒对指示剂离子的吸附能力应略小于对被测离子的吸附力,常用吸附指示剂,