《有机化学》练习题(大学)(九)羧酸及其衍生物

1、第十四章 羧酸及其衍生物一选择题1. 比较化合物乙酸 (I)、乙醚 (II) 、苯酚 (III) 、碳酸 (IV) 的酸性大小是 :(A) IIIIIIIV (B) IIIIVIII (C) IIVIIIII (D) IIIIIVII2. 下列反应应用何种试剂完成 ?(A) LiAlH 4 (B) NaBH 4 (C) Na + EtOH (D) Pt/H 23. 比较取代羧酸 FCH2COOH(I),ClCH 2COOH(II),BrCH 2COOH(III),ICH 2COOH(IV) 的酸性大小是:(A) IIIIIIIV (B) IVIIIIII (C) IIIIIIVI (D) IV

2、IIIIII4.戊二酸受热 (300 C)后发生什么变化 ?(A) 失水成酐 (B) 失羧成一元酸 (C) 失水失羧成环酮 (D) 失水失羧成烃5. 哪种羧酸衍生物具有愉快的香味 ?(A) 酸酐 (B) 酰氯 (C) 酰胺 (D) 酯6. 有强大爆炸力的三硝基甘油属于下列哪类物质 :(A) 酸 (B) 碱 (C) 脂 (D) 酯7. 增塑剂 DBP( 邻苯二甲酸二丁酯 )是由下列哪两种物质合成的 :(A) 丁醇和邻苯二甲酸酐 (B) 丁酸和邻苯二酚 (C) 邻苯二甲酸酐和氯丁烷 (D) 邻苯二酚和甲酸丁酯8.下列反应经过的主要活性中间体是 :(A) 碳正离子 (或离子对中 ,碳原子为正电一端

3、) (B) 碳负离子 (及烯醇盐负离子碎片 )(C) 卡宾(即碳烯 Carbene) (D) 乃春(即氮烯 Nitrene) (E) 苯炔(Benzyne)NH2CONH 2Br2 NaOH+CO29. 下列反应经过的主要活性中间体是 :(A) 碳正离子 (或离子对中碳原子为正电一端 ) (B) 碳负离子 (及烯醇盐负离子碎片 )(C) 卡宾(即碳烯 Carbene) (D) 氮宾(即氮烯 Nitrene) (E) 苯炔(Benzyne)O NaOEtEtOOCCH2CH2CH2CH2CO2EtEtOHCO2Et10. Claisen 酯缩合的缩合剂是强碱 ,用以增长碳链 . 从反应活性中心看

4、 ,它们是(A) 一个羧酸酯出羰基 ,一个醛出 -C (B) 一个羧酸酯出羰基 ,一个醇出 -C(C) 两个羧酸酯 ,一个出羰基 ,一个出 -C (D) 两个醛或酮 ,一个出羰基 ,一个出 -C11. 可以进行分子内酯缩合的二酯是 :(A) 丙二酸二乙酯 (B) 丁二酸二乙酯 (C) 对苯二甲酸二乙酯 (D) 己二酸二乙酯12. 乙酰基水杨酸（ Aspirin ）的结构是下列何种？OO O CCH3 OOC CH 3 O CCH 3CH2CHA .B . C . D .COOH COOHCOOHCOOH13. 制备 -羟基酸最好的办法是 :1(A) -卤代酸与 NaOH 水溶液反应 (B) ,

5、 -不饱和酸加水(C) -卤代酸酯与酮通过 Reformatsky 反应制取(D) -卤代酸酯与醛酮在碱作用下通过 Darzens 反应14.O O OH OCH3CCH2COC2H5与 是什么异构体 ?CH3C CHCOC 2H5(A) 碳干异构 (B) 位置异构 (C) 官能团异构 (D) 互变异构15.下列化合物的亚甲基哪个活性 (或相对酸性 )最强?O OO O(A) CH 3CCH2CCH3 (B) CH 3CCH2COC2H5O O O(C) CH3C CH2NO2 H5C2OCCH2COC2H5(D)16 以下反应的主要产物是 :CH2 Cl C2H5ONa+ CH2CO2C2H

6、5 ?C2H5OHClCN(A) (B)CH2ClCH2CHCO2C2H5CN CH CO2C2H5 ClCN(C)(D)CH2CHCO2C2H5CNCO2C2H5CN CHCO2C2H517CO2EtCN化合物 在 NaH 作用下进行 Dieckmann 缩合的主要产物是哪一个 ?EtO2CCO2Et OO(A) (B) CO2EtCO2EtCO2EtEtO 2C(C)CH 3(D)CH3C HCO 2Et O CHCO2 EtOCO2EtEtO2 C二、填空题1.CH3CHCOOC2H5C2H5ONa?CH2COOC2H52. 写出 DMF 的构造式：3. CH3CH2COCl + CH

7、3CH2NH2 ?4.(1) NaOEtCH2(COOEt)2 ?(2)CO2Et(1)OH- / H2O+(2) H / H2O /?25.NH2?CH2CO2H6.? (CH3)2C(COOH) 27.COOH?COOH8.HClMg/Et 2O() CO 21+ ) H 3O2?9.PhCOCl + CH3CH2CH2CH2MgCl OEt 2O, FeCl3-15?10.O CH3NH 2 (1mol)+ ?O11.(1) NaOC2H5,C2H5OH+ ?C6H5COCH3 C6H5CO2C2H5+(2) H3OCO2Et12.EtONaCH2(CO2Et)2 +?EtO2C13.C

8、H2(COOEt)2 +CNNH?14.? CH3 CHCH2COOH H+CH3 CHCH2COOHBr OH?15Zn(CH3)3CCHO BrCH2CO2C2H5 PhH/+?K2Cr2O7+H?16CH2(COOC2H5)2(1) 2 NaOC 2H5,C 2H5OH(2) BrCH 2CH 2CH 2CH 2CH 2Br+_,( ) H O, 3 CO 3 2?17.(1) NaOC2H5 , C2H5OH (2) ClCH2CO2C2H5CH3COCH2CO2C2H5?18CO2HCO2H( ) Hg(OOCCH 3)2 ,H 2O -OH1?( ) NaBH 4,-2(1) Na

9、OCH3,CH3OH,OH ?+( ) H O 2319CH3COCH 2CO2C2H5 + NaBH 4COOH+,H?20CH2OHOCOOEt21-OHH2 O/?22.O OCH3CCH2CH2COCH2CH3( ) CH3MgI,Et 2O1+( ) H3O2?(C6H10O2)CHO23CH CH2CNE tO Na+?CH2COOEt24.KHCO3 EtOH,Na2 CH2O + CH2(CO2Et)2 ?25OO+CNEt3N , (CH 3)3COH?16OO+ CH3CCH 2COOEt(1)(2)EtONa_KOH H 2O?(3)+,DH3OO17COOEt (1)

10、EtONa HCl?Br (2)O三、合成题O1. 环戊酮OO2. 甲苯 ,丙二酸酯 ,乙醇 PhCH2CH(C 2H5)COOC 2H53. 甲苯 间硝基苯甲酸4. 对甲苯胺 对氨基苯甲酸5. CH3CH2COOH CH3CH2CH2COOH6. CH3COCH 3 (CH3)3CCO2HC O O H 7. 以丙二酸酯及 C4 有机原料合成化合物8. 从丙二酸酯合成 HO 2CCH2CH2CH2CO2H49. 完成下列转变 :PhCH3PhCH2CO2H OH10. 由环己酮与 C3 或 C3 以下的有机原料合成化合物CH2 COOH11.CH 3CH 2COOHCH3NO 2OH12异丁

11、醛 (CH3)2CHCOC(CH 3)2COOH13丙酮 (CH3)2C= CHCOOH14环己酮 HO(CH 2)5COOH15用含 4 个 C 或 4 个 C 以下的原料合成 C2H5CH(CH 2CH2COOEt)CHO 。16丙酮 3-甲基-2- 丁烯酸17甲苯 ,丙二酸二乙酯 C6H5CH=C(COOC2H5)218. 丙二酸二乙酯和 4 个 C 以下的有机物 (CH2=CHCHO2)2CHCOOH19. 由甲苯和 4 个 C 以下有机物合成PhCH2CH2COOH CO2Et20由 4 个 C 和 4 个 C 以下的有机原料合成：HO2C OH21.由 4 个 C 和 4 个 C

12、以下的有机原料合成：HO2C OHO CH 2C6H5 22.由苯出发合成化合物COOC 2H5 C6H5CH 2CH 2C CH23.以 C4 或 C4 以下的有机原料合成化合物C2H5C2H5C6H5C CCOOH24. O CO C2H5CH3CH 3CH 2BrC CC2H 5CO OCH3OCOO C2H525以环己醇为原料合成化合物 :COOHBr Br 26由 苯甲酸合成OBrO 27以 C3 或 C3 以下有机原料合成化合物OCOO C2H528以 C3 或 C3 以下有机原料合成化合物HOOC O COOH529从 1-丁醇出发合成化合物CH3CH2 CH2CH CH COO

13、 C2 H530. 以甲苯， C3 或 C3 以下有机原料合成化合物O2NOH CH2CH 3CH CH COOHOH CH331以草酸，苯乙酸，乙醇为原料合成化合物O OCH COOH HOOC CH C CO32. 以苯，乙醇为原料合成化合物C6H5CC6 H 5CH COOC2H5C6H 5CH 2CH 2COC 6 H5四、推结构1. 分子式 C15H15NO 的化合物 (A), 不溶于水、 稀 HCl 和稀 NaOH 溶液。(A) 与稀 NaOH 溶液一起回流时慢慢溶解 ,同时有油状化合物浮在液面上。用水蒸气蒸馏法将油状物分出得(B)(C 7H9N),(B) 能溶于稀 HCl, 与对

14、甲苯磺酰氯反应 ,生成不溶于碱的沉淀。把除去 (B)以后的碱性溶液酸化 ,有化合物 (C)(C 8H8O2)分出,(C)能溶于 NaHCO 3 溶液,熔点为 182 C。试写出A,B,C 的结构式。2. 某化合物 A, 分子式为 C5H8O2, 具有酯的香味 , 且可吸收 1mol 的 Br2, 将 A 在酸的催化下水解得 B(C2H4O2)与 C(C3H6O),C 具有银镜反应 , 试推测 A,B,C 的结构。3. 试以化学方法区别下列化合物： 乙二酸 , 丙二酸 , 丁二酸 , 己二酸4. 分子式为 C3H6O2 的 A 、B、C 三个化合物 ,A 与碳酸钠作用放出 CO2,B 和 C 不

15、能。用氢氧化钠溶液加热水解 ,B 的水解馏出液可发生碘仿反应 ,C 的水解馏出液不能。试推出 A,B,C可能的结构。5用简单化学方法鉴别下列各组化合物：水杨酸和苯甲酸6蜜蜂的蜂王浆可按如下方法合成 ,试推出它的结构。酮 A(C 7H12O)用甲基碘化镁处理生成醇 B(C 8H16O),B 经脱水成为烯烃 C,C 为 C8H14,C 臭氧化然后还原水解得化合物 D(C8H14O2)。D 与丙二酸二乙酯在碱中反应得到一个产物 ,此产物经热酸水解得到蜂王浆 E(C10H16O3),E 经催化氢化得到酮酸 F(C10H18O3),F 与碘在氢氧化钠溶液中反应得到碘仿和杜鹃花酸 (即壬二酸 )。7某化合

16、物 A(C 7H12O3),用 I2/NaOH 处理给出黄色沉淀 ,A 与 2,4-二硝基苯肼给出黄色沉淀。A 与 FeCl3 溶液显蓝色。 A 用稀 NaOH 溶液处理后酸化热解放出 CO2 得化合物 B 及一分子乙醇。 B 的红外光谱在 1720cm-1 处有强吸收峰 ,B 的 NMR(H) 数据如下/: 2.1 (单,3H) ,2.5 (四重峰 ,2H) ,1.1 (三重峰 ,3H)试推断 (A),(B) 的结构并解释。8CH3COCH(CH 3)COOEt 在 EtOH 中用 EtONa 处理后 ,加入环氧乙烷 ,得到一化合物 C7H10O3,该化合物 IR 谱在 1745cm-1 和

17、 1715cm-1 处有两个吸收峰 ,NMR 谱为 =1.3(3H, 单峰), =1.7 (2H,三重峰 ), =2.1 (3H, 单峰 ), =3.9 (2H, 三重峰 )。试推测产物结构。9苯乙酮与氯乙酸乙酯 ,在醇钠的作用下 ,生成化合物 A(C 12H14O3)。将 A 在室温下小心进行碱性水解 ,获得一固体化合物的钠盐 B(C10H9O3Na)。用盐酸溶液酸化 B,并适当加热 ,最后得一液体化合物 C(C9H10O) ,C 可发生银镜反应。试推测 A,B,C 的结构式。10 某化合物 A，分子式为 C4H8O3，具有光学活性。 A 被 K2Cr2O7氧化得 B（C4H6O3）。B受热生成 CO2 和 C。C 的 IR 谱在 1680-1850cm-1 处有一强的吸收峰，而在 NMR 谱上只出现一个单峰。 A 能与 NaHCO3 反应。加热时可生成不旋光的化合物 D。D 能使 Br2CCl4 溶液褪6色。试推测 A 至 D 的结构式。五、机理题1. 预料下述反应的主要产物 , 并提出合理的、分步的反应机理。- +CH CH2O Na2CH3CO