乌尔曼偶联反应(C-N)

1、乌尔曼偶联反应（c-n,一、乌尔曼反应简介 二、乌尔曼反应（卤代苯与含氮杂环的反应）-支持配体,目录,一、简介,ullmann反应（乌尔曼反应），又称“ullmann联芳烃合成” 经典的ullmann反应：芳香卤化物与铜共热发生偶联反应，得到联芳烃,一、简介,ligand，base，温度,影响反应的因素： 1.卤代芳烃 2.base的选择 3.温度 4.催化剂 5.配体,stephen l. buchwald jacs 2002, 124, 11684-11688,stephen l. buchwald jacs 2002, 124, 11684-11688,1.二胺类配体,二、乌尔曼反应-卤

2、代苯与含氮杂环的反应,stephen l. buchwald jacs 2002, 124, 11684-11688,stephen l. buchwald jacs 2002, 124, 11684-11688,可以看出2a和3对cui来说是较好的配体,stephen l. buchwald jacs 2002, 124, 11684-11688,二、乌尔曼反应-卤代苯与含氮杂环的反应,2. 1.3-二酮类配体,wanzhi chen tetrahedron 64 (2008) 4254-4259,reaction conditions: bromobenzene (1.0 mmol), i

3、midazole (1.5 mmol), k2co3 (2.0 mmol), cui (0.1 mmol), and ligand (0.1 mmol) in 3 ml of dmf at 110 c under n2 atmosphere for 24 h,stephen l. buchwald jacs 2002, 124, 11684-11688,二、乌尔曼反应-卤代苯与含氮杂环的反应,wanzhi chen tetrahedron 64 (2008) 4254-4259,stephen l. buchwald jacs 2002, 124, 11684-11688,二、乌尔曼反应-卤代

4、苯与含氮杂环的反应,3. 邻菲罗啉类配体,stephen l. buchwald joc vol. 72, no. 16, 2007 6190-6199,stephen l. buchwald jacs 2002, 124, 11684-11688,二、乌尔曼反应-卤代苯与含氮杂环的反应,stephen l. buchwald joc vol. 72, no. 16, 2007 6190-6199,stephen l. buchwald jacs 2002, 124, 11684-11688,stephen l. buchwald jacs 2002, 124, 11684-11688,4.

5、-酮酯,weiliang bao joc 2007, 72, 3863-3867,stephen l. buchwald jacs 2002, 124, 11684-11688,weiliang bao joc 2007, 72, 3863-3867,stephen l. buchwald jacs 2002, 124, 11684-11688,5. 氨基酸,h. zhang, q.cai, d. ma, j. org. chem. 2005, 70, 5164,n,n-取代甘氨酸,l-脯氨酸,stephen l. buchwald jacs 2002, 124, 11684-11688,h.

6、 zhang, q.cai, d. ma, j. org. chem. 2005, 70, 5164,机理,stephen l. buchwald jacs 2002, 124, 11684-11688,l-脯氨酸,h. zhang, q.cai, d. ma, j. org. chem. 2005, 70, 5164,相同条件下，n-甲基甘氨酸做配体在低于60 c即可反应；l-脯氨酸需高于60 c反应；n,n-二甲基甘氨酸在大于90c时才能得到芳胺。 因此，配位能力顺序： n-甲基甘氨酸 l-脯氨酸 n,n-二甲基甘氨酸,stephen l. buchwald jacs 2002, 124,

7、 11684-11688,6.水合茚三酮,jie xu tetrahedron letters 49 (2008) 94895,stephen l. buchwald jacs 2002, 124, 11684-11688,paul j. reider joc, vol. 70, no. 24, 2005 10135-10138,7. 8-羟基喹啉配体,1）8 -羟基喹啉的催化活性比邻菲罗啉配体或1,2 -二胺配体更高 （2）增加了少量的水做助溶剂大大加速了n -芳基化r反应,stephen l. buchwald jacs 2002, 124, 11684-11688,8.苯并三唑,ramesh chandra tetrahedron letters 48 (2007) 42074210,stephen l. buchwald jacs 2002, 124, 11684-11688,经典的ullmann反应一般需要剧烈