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文档简介
1、高分子化学,张晓茜,华北科技学院,1.4 聚合反应的分类,第一章 绪论,聚合反应,观察角度,分类,1.4.1 按照聚合反应过程中有无小分子生成进行分类 Carothers分类法,缩聚反应 (condensation polymerization) 数目众多的单体连续、重复的多步缩合反应过程。有小分子生成。缩聚物分子链多含杂原子。 加聚反应 (addition polymerization) 数目众多的含不饱和键的单体进行的连续、多步的加成反应,无小分子产生,加聚物多为碳链。 开环聚合 (ring opening polymerization) 环状单体键断裂后聚合而成的线形聚合物的反应,192
2、9年,由Carothers提出,例如 缩聚反应,聚酰胺,环氧化合物,聚醋酸乙烯,聚甲基丙烯酸甲酯,加聚反应,开环聚合,聚几内酰胺(锦纶,尼龙6,聚氧乙烯,1.4.2 按照聚合反应反应机理进行分类 Flory分类法,20世纪50年代,由Flory倡导,连锁聚合 (chain-growth polymerization) 单体转变成聚合物的反应是以连锁方式进行的(多米诺骨牌)。 逐步聚合 (step-growth polymerization) 单体转变成聚合物的反应是逐步进行的(穿珠子,1、机理上的不同,必要条件,1)连锁聚合,有特定的活性中心; 有几个基元反应; 一个聚合物分子链是在瞬间形成的
3、,载“,载“,载“,阴离子聚合,阳离子聚合,自由基聚合,2)逐步聚合,没有特定的活性中心 没有基元反应 聚合物分子链是逐步形成的,Ei100150 kJ/mol,Ep2032 kJ/mol,H90 kJ/mol,Ec6070 kJ/mol,2、聚合反应活化能的不同,2)逐步聚合,1)连锁聚合(以自由基聚合为例,3、分子量与时间关系的不同,1)连锁聚合,时间,相对分子质量,2)逐步聚合,时间,相对分子质量,4、转化率与时间关系的不同,1)连锁聚合,时间,转化率,2)逐步聚合,时间,转化率,1)连锁聚合,5、主要单体类型的不同,2)逐步聚合,烯烃、共轭烯烃,双、多官能团单体,思考题,1、连锁聚合和逐步聚合体
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