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文档简介
1、END,第四节 难溶电解质的,溶解平衡,第三章,什么叫溶解度,定义:在一定温度下,某固态物质在100克溶剂里达到饱和状态时所溶解的质量。叫做这种物质在这种溶剂里的溶解度,条件:一定温度 标准:100克溶剂 状态:饱和状态 单位:克 任何物质的溶解是有条件的,在一定的条件下某物质的溶解量也是有限的,不存在无限可溶解的物质,溶解度与溶解性的关系:20,S10g,10gS1g,1gS0.01g,S0.01g,思考与交流: NaCl在饱和水溶液里达到溶解平衡状态时有何特征,要使NaCl饱和溶液中析出NaCl固体,可采取什么措施,加热浓缩,降温,NaCl的溶解速率与结晶速率相等;并且只要溶解平衡的条件不
2、变,该溶液中溶解的NaCl的量就是一个恒定值,加入浓盐酸,可溶的电解质溶液中存在溶解平衡,难溶的电解质在水中是否也存在溶解平衡呢,我们知道,溶液中有难溶于水的沉淀生成是离子反应发生的条件之一。例如,AgNO3溶液与NaCl溶液混合,生成白色沉淀AgCl: Ag+Cl-=AgCl,如果上述两种溶液是等物质的量浓度、等体积的,一般认为反应可以进行到底,一、Ag和Cl的反应能进行到底吗,认真阅读 思考与交流表34,1、问题讨论,1)当AgNO3与NaCl恰好完全反应生成难溶AgCl时,溶液中是否含有Ag+和Cl-,有,2)有沉淀生成的复分解类型的离子反应能不能完全进行到底呢,不能,沉淀即是难溶电解质
3、,不是绝对不溶,只不过溶解度很小,难溶电解质在水中存在溶解平衡,问题讨论,3)难溶电解质的定义是什么?难溶物的溶解度是否为0,习惯上,将溶解度小于0.01g的电解质称为难溶电解质。难溶电解质的溶解度尽管很小,但不会等于0,化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于10-5mol/L时,沉淀达到完全,2)AgCl溶解平衡的建立,当v(溶解) v(沉淀)时, 得到饱和AgCl溶液,建立溶解平衡,在一定条件下,难溶电解质溶解成离子的速率等于离子重新结合成沉淀的速率,溶液中各离子的浓度保持不变的状态。(也叫沉淀溶解平衡,4)溶解平衡的特征,逆、等、动、定、变,3)溶解平衡的概念,4)影响难溶电解质溶解平
4、衡的因素,内因:电解质本身的性质,外因,a、浓度:加水,平衡向溶解方向移动,b、温度:升温,多数平衡向溶解方向移动,练:书写碘化银、氢氧化镁溶解平衡的表达式,3、溶度积 、溶度积(Ksp):难溶电解质的溶解平衡中,离子浓度幂的乘积,表达式: 平衡时:Kspc(Mn)mc(Am-)n,溶度积规则,任意时刻: Qc c(Mn)mc(Am-)n 当: Qc Ksp 过饱和,析出沉淀, Qc Ksp 饱和,平衡状态 Qc Ksp 未饱和,在100mL 0.01mol/LKCl 溶液中, 加入 1mL 0.01mol/L AgNO3溶液,下列 说法正确的是(AgCl Ksp=1.810-10) ( )
5、A.有AgCl沉淀析出 B.无AgCl沉淀 C.无法确定 D.有沉淀但不是AgCl,A,问题: 能否通过改变条件,使难溶电解质的溶解平衡发生移动?使沉淀生成、溶解或转化,二、沉淀反应的应用,1、沉淀的生成,1)应用:生成难溶电解质的沉淀,是工业生产、环保工程和科学研究中除杂或提纯物质的重要方法之一,2)方法,调pH值,如:工业原料氯化铵中混有氯化铁,加氨水调 pH值至78,Fe3 + 3NH3H2O=Fe(OH)3+3NH4,加沉淀剂 如:沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S、H2S做沉淀剂,Cu2+S2= CuS Hg2+S2= HgS,同离子效应法,氧化还原法,硫酸中硫酸根浓度大,使平衡左
6、移有利于沉淀生成,例:已知Fe3+在PH在3到4之间开始沉淀,在PH在7到8之间沉淀完全,而Fe2+、Cu2+在8到9之间开始沉淀11到12之间沉淀完全,CuCl2中混有少量Fe2+如何除去,例如硫酸钡在硫酸中的溶解度比在纯水中小,先把Fe2+氧化成Fe3+,然后调PH至7到8使Fe3+转化为Fe(OH)3 沉淀,过滤除去沉淀,氧化剂可用:氯气,双氧水,氧气等(不引入杂质,调PH可用:氧化铜,碳酸铜等(不引入杂质,氧化剂:硝酸.高锰酸钾.氯气.氧气.双氧水等,调PH:氨水.氢氧化钠.氧化铜.碳酸铜,思考与交流,1、如果要除去某溶液中的SO42-,你选择加 入钡盐还是钙盐?为什么,加入钡盐,因为
7、BaSO4比CaSO4更难溶,使用钡盐可使SO42-沉淀更完全,2、沉淀的溶解,1)原理,设法不断移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动,2)举例,难溶于水的盐溶于酸中 如:CaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2溶 于盐酸,难溶于水的电解质溶于某些盐溶液 如:Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,思考与交流,用平衡移动的原理分析Mg(OH)2溶于盐酸和NH4Cl溶液的原因,沉淀不 溶解,沉淀溶解,沉淀逐渐 溶解,解释,在溶液中存在Mg(OH)2的溶解平衡: Mg(OH)2(s) Mg2(aq)+2OH(aq,加入盐酸时,H中和OH-,使c(OH)减小,平衡右移,从而使
8、Mg(OH)2溶解,加入NH4Cl时,NH4与上述平衡中的OH生成弱电解质NH3H2O,使c(OH)减小,平衡右移,从而使Mg(OH)2溶解,实验探究,3、沉淀的转化,演示实验 34、35,注意:记录现象,写出相应的方程式,问题:如果将上述两个实验中沉淀生成和转化的操作步骤颠倒顺序,会产生什么结果,沉淀不会转化。沉淀只是从溶解度小的向溶解度更小的方向转化,实验34、35沉淀转化,AgCl,AgI,Ag2S,Mg(OH)2,Fe(OH)3,沉淀转化的 实质: 沉淀转化的 条件,动脑思考,平衡体系中离子浓度改变,沉淀溶解平衡发生移动 一般是难溶的物质转化成更加难溶的物质(两者溶解度差别越大,转化越
9、容易,溶解度大的沉淀: 溶度积常数大的沉淀,溶解度小的沉淀: 溶度积常数小的沉淀,沉淀转化的应用,锅炉除水垢(CaSO4) P64,对于一些用酸或其他方法也不能溶解的沉淀,可以先将其转化为另一种用酸或其他方法能溶解的沉淀.锅炉中水垢中含有CaSO4 ,可先用Na2CO3溶液处理,使 之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3,CaSO4 SO42- + Ca2,一些自然现象的解释 P65,CaCO3 Ca2+ + CO32,2HCO3,CaCO3(s) CO32-(aq) + Ca2+(aq,1)试用平衡移动原理解释下列事实 CaCO3不溶于水,但却能溶于稀盐酸中,2)石灰乳中存在下列平衡: Ca(O
10、H)2(s) Ca2+(aq)+2 OH (aq),加入下列溶液,可使Ca(OH)2减少的是( ) A.Na2CO3溶液 B.AlCl3溶液 C.NaOH溶液 D.CaCl2溶液,A B,CaCO3(s) CO32-(aq) + Ca2+(aq,H,4)为除去MgCl2溶液中的FeCl3,可在加热搅拌的条件下加入的一种试剂是( ) A、NaOH B、Na2CO3 C、氨水 D、MgO,3)在饱和澄清石灰水中加入生石灰反应后,恢复至原来温度下列说法正确的是( ) A溶液中钙离子浓度变大 B溶液中氢氧化钙的质量分数增大 C溶液的PH不变 D溶液中钙离子的物质的量减少,CD,D,溶解平衡及溶度积常数
11、的应用,一定温度下,难溶电解质达到溶解平衡时,各离子浓度的幂之积是一个常数溶度积常数。简称:溶度积,符号:Ksp 如:250C时,Fe(OH)3在水中存在溶解平衡 Fe(OH)3(s) Fe3+(aq)+3OH(aq) KspFe(OH)3 = c(Fe3+)c3(OH)=4.01038,例1、向110-3 molL-1 的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶液,求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的c(Ag+)=? CrO42-沉淀完全时, c(Ag+)= ?(已知:Ksp(Ag2CrO4)=9.010-12,CrO42-沉淀完全时的浓度为1.0 10-5 molL-3故有,开始沉淀,解: Ag2
12、CrO4(s) 2Ag+(aq)+CrO42-(aq,Ksp=c2(Ag+)c(CrO42,M2+(aq)+2OH-(aq) Ksp =a,c(M2+)=bmolL-1时,溶液的pH等于(,室温时,M(OH)2(S,2013年高考13题,例2,C.14,B,D.14,A,C,分析:Ksp=c(M2+)c2(OH,1、以MnO2为原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2+、Pb2+、Cd2+等金属离子,通过添加过量难溶电解质MnS,可使这些金属离子形成硫化物沉淀,经过滤除去包括MnS在内的沉淀,再经蒸发、结晶,可得纯净的MnCl2。根据上述实验事实,可推知MnS具有的相关性质是( ) A.具有吸附
13、性 B.溶解度与CuS、PbS、CdS等相同 C.溶解度大于CuS、PbS、CdS D.溶解度小于CuS、PbS、CdS,C,解: Fe(OH)3(s) Fe3+(aq) + 3OH-(aq,2、如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.1molL, 使Fe3+完全沉淀而使Mg2+不沉淀的pH条件是什么?( 相应的Ksp查阅教材P65页表中数据,pH = 3.2,Ksp = c(Fe3+)c3(OH-) = 4.0 10-38,Fe3+ 沉淀完全时的c(OH-)为,1.5910-11molL-1,Mg2开始沉淀的pH值为,pH =9.1,因此, 只要控制pH值在3.2 9.1之间即可使Fe3+
14、定量沉淀而使Mg2+不沉淀,c(OH-),1.310-5molL-1,查表可知:KspM(OH)2=1.810-11,3.2014年高考28.(15分)某小组以CoCl26H2O、NH4Cl、H2O2、浓氨水为原料,在活性炭催化下合成了橙黄色晶体X,为确定其组成,进行如下实验。 氨的测定:精确称取wgX,加适量水溶解。注入如图所示的三颈瓶中,然后逐滴加入足量10NaOH溶液,通入水蒸气,将样品液中的氨全部蒸出,用V1mLc1molL的盐酸标准溶液吸收,蒸氨结束后取下接收瓶,用c2molLNaOH标准溶液滴定过剩的HCl,到终点时消耗V2mLNaOH溶液,氯的测定:准确称取样品X,配成溶液后用AgNO3标准溶液滴定,K2CrO4为指示剂,至出现淡红色沉淀不再消失为终点(Ag2CrO4为砖红色,回答下列问题: (1)装置中安全管的作用原理是_。 用NaOH标准溶液滴定过剩的HCl时,应使用_式滴定管,可使用的指示剂为_。 (2)样品中氨的质量分数表达式为_。 (3)测定氨
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