物理化学教学课件：第三章12-5

1、3-12 化学势与活度（2,溶剂按惯例选取参考状态,溶质,惯例：系统T，p下，具有理想稀溶液特性的虚拟 纯组分B。 惯例：系统T，p下，bB= 的理想稀溶液。 惯例：系统T，p下，cB 的理想稀溶液,目的：表达,方法：借助于 及理想稀溶液,虚拟纯物质,理想稀溶液 bB，cB,纯物质,气液（气固）两相平衡时,一.理想稀溶液（溶剂,惯例；溶质,惯例,令,惯例II，以系统温度、压力下，具有理想稀溶液特性的液态或固态虚拟纯组分B作为参考状态,二.实际溶液（溶剂,惯例；溶质,惯例,溶剂A,惯例I，以系统温度、压力下的纯组分液体或固体作为参考状态,理想稀溶液,实际溶液,令,溶质B,惯例II，以系统温度、压

2、力下，具有理想稀溶液特性的液态或固态虚拟纯组分B作为参考状态,惯例,惯例,对于理想稀溶液,溶质活度的定义（惯例,活度因子,活度与气液（固）平衡,溶剂A,溶质B,活度的物理意义,aA和ax,B是将拉乌尔定律和亨利定律分别用于溶液中的溶剂和溶质时，对摩尔分数的校正，是有效的摩尔分数,、 有效的摩尔分数,活度和活度因子与T、p、x、y的关系,活度与逸度的关系（蒸气为r.g,解,丙酮蒸气压较之理想混合物中相应的蒸气压为高,丙酮蒸气压较之理想稀溶液中相应的蒸气压为低,3,4,三. 选择溶质活度参考状态的惯例,令,惯例III，以系统温度、压力下标准质量摩尔浓度的理想稀溶液中的溶质作为参考状态,理想稀溶液中

3、的溶质,实际溶液中的溶质,惯例,活度与气液（固）平衡,四. 选择溶质活度参考状态的惯例,惯例，以系统温度、压力下标准浓度的理想稀溶液中的溶质作为参考状态,理想稀溶液中的溶质,浓度为 的理想稀溶液中溶质B的化学势，在温度为T 时的蒸气压(逸度)等于,实际溶液中溶质,惯例,活度与气液（固）平衡,总结：化学势表达式,在恒温恒组成条件下,选择恰当的参考状态，而将实际状态与参考状态的差异用合适的物质特性来表达。 原则上参考状态可以任意选取,理想气体及其混合物,实际气体、液体和 固体及其混合物,处于气体标准状态时物质 i 的化学势，即温度为T 压力为 的理想气体 i 的化学势,逸度的物理意义： 逸度是在化

4、学势表达式中相对于理想气体的校正压力（分压,另一种形式的相平衡条件,惯例,液态和固态混合物或溶液,蒸气可视为id.g,理想混合物,实际混合物,惯例I-以系统温度、压力下的纯组分液体或固体作为参考状态,蒸气可视为id.g,理想稀溶液,溶剂A,惯例；溶质B,惯例,实际溶液,惯例II-以系统温度、压力下，具有理想稀溶液特性的 液态或固态虚拟纯组分B作为参考状态,理想稀溶液,实际溶液,惯例I-以系统温度、压力下的纯组分液体或固体作为参考状态,蒸气可视为id.g,惯例,惯例III，以系统温度、压力下，标准质量摩尔浓度的理想稀溶液 中的溶质作为参考状态,惯例,惯例，以系统温度、压力下，浓度为1mol.dm-3的理想稀溶液中的溶质作为参考状态,讨论,1.活度的数值取决于参考状态的选择,相对逸度,2.活度与逸度的关系,五.不同惯例（参考状态）的活度因子间的换算,活度因子的数值取决于参考状态的选择，然而化学势 应为同一量值，平衡蒸气压也应是同一量值，由此可得,六.渗透因子,合理的渗透因子,实用的渗透因子,七. 活度的参考状态与标准状态的关系,如惯例，液态或固态混合物的组分，或者溶液中