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文档简介
1、1,三、单位界面过剩量,界面层,AA,BB的位置难以准确确定,界面层中强度性质的变化非常复杂,2,界面相的概念,吉布斯界面模型:将界面层抽象为无厚度、无体积的平面界面相。 古根海姆界面模型:界面相 有厚度、有体积。 实际系统的吉布斯模型,3,界面过剩量,单位界面过剩量,4,消去,吉布斯单位界面过剩量 以溶剂1为参照,定义溶质i相对于溶剂1的单位界面过剩量,5,吉布斯单位界面过剩量,定义(1): 以溶剂1为参照,则,6,定义(2): 与SS的位置无关,选择SS的一个最方便的位置,使得 ,则,7,四、比表面,8,例1 :25时将1kg水分散为半径10-8m的液滴,求所需的最小功,解,9,例2:若有
2、一个二元系,两相达到平衡。试用Gibbs界面模型在下图中标出 = ?是正吸附还是负吸附,负吸附,B,A,A,B,b相,a相,h,h,10,I. 界面热力学,15-3 热力学基本方程和平衡条件,11,一、有界面相时的热力学基本方程,对于界面相,因多了广义力 ,故描述系统状态时,需增加一个变量 广义位移,12,比界面吉氏函数,13,界面相的吉布斯-杜海姆方程,14,界面相的热力学基本方程,15,界面张力,界面中单位长度的收缩张力;它沿界面的切线方向作用于边缘上,并垂直于边缘,返回首页,16,比界面焓HA,返回首页,17,多相系统的热力学基本方程 对于由两个体相和 以及一个界面相 所组成的多相系统,
3、可写出,返回首页,18,二、有界面相时的平衡判据与平衡条件,19,平衡判据 平衡条件 弯曲界面的力平衡条件,20,15-4 拉普拉斯方程,五大公式 (方程): 1.拉普拉斯方程 2.开尔文方程 3.吉布斯等温方程 4.杨氏方程 5.兰缪尔吸附等温式,21,一、存在弯曲界面时的力平衡条件,纯物质液滴于恒容、恒温下达到气液平衡。纯物质的目的在于保持 不变且,在相平衡一章,曾由平衡判据 导出力平衡条件,此处也类似处理,由于系统已处于热平衡和相平衡,故所得压力间的关系即为力平衡条件,22,系统平衡时,按照Gibbs模型,23,等号右边各项的系数必等于零,则,24,适用条件: 不受恒容的限制 讨论:气体中的液滴,Laplace方程,即平面液体,则,25,液体中的气泡,26,例:在玻璃管的两端有两个半径不同的肥皂泡,若打开旋塞,使它们联通,问两泡的大小将如何变化。最后达平衡时的情况是怎样的,27,28,例:如图所示两根毛细
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