物理化学教学课件：17-04

1、17-4 电池反应的电势和标准电势,1.电池反应的电势,按闭路讨论,1.电池反应的电势,按闭路讨论,盐桥,1.电池反应的电势,按闭路讨论,1.电池反应的电势,按开路讨论,1.电池反应的电势,按开路讨论,1.电池反应的电势,按开路讨论,电池的电势 电池的电动势 电池反应的电势,区别和联系,电池的电势是泛指在各种情况下（平衡或不平衡）电池两极间的电势差（连接右面电极(正极)的金属引线与连接左面电极(负极)的相同金属引线之间的内电势差,它是电池中由化学反应产生的对电池电动势的贡献部分，只决定于所研究反应的性质和状态，与组成电池的形式和结构无关,电池的电动势是指电池输出电流为零（达到平衡）时，电池两极

2、间的内电势差（电池电势），它等于电池中各相界面上的电势差的代数和,电池反应的电势由参与电池反应物质的化学势定义,消除了液接电势,1.电池反应的电势,2.电池反应的标准电势,热力学标准状态,气体压力为 下处于理想气体状态的气态纯物质 液体和固体压力为 下的液态和固态纯物质 溶液中的溶质 系统温度下，压力为 时具有理想稀溶液特性的虚拟纯溶质B 系统温度下，压力为 时质量摩尔浓度为 的理想稀溶液 系统温度下，压力为 时浓度 为 的理想稀溶液,2.电池反应的标准电势,3.能斯特方程,3.能斯特方程,4.电池反应的条件电势,5.电池反应电势的温度系数,1。电池反应电势与吉布斯函数,小结,2。电池反应电势

3、与活度,产物活度增大，电池反应电势减小； 产物活度减小，电池反应电势增大； 平衡时,3。电池反应电势的温度系数与,4。 电池电动势的测定,例1 电池 在25时的电池反应电势为0.67533V，温度系数为 ，求25时电池反应的,解,例：(1)求298K时，下列电池的温度系数,已知该电池的电池反应电势为1.228V，H2O(l)的标准摩尔生成焓为-286.06kJ.mol-1。(2)求273K时该电池反应电势，设在273-298K之间H2O(l)的标准摩尔生成焓不变,解,负极 正极 电池反应,解,负极 正极 电池反应,例：(1)求298K时，下列电池的温度系数,已知该电池的电池反应电势为1.228

4、V，H2O(l)的标准摩尔生成焓为-286.06kJ.mol-1。(2)求273K时该电池反应电势，设在273-298K之间H2O(l)的标准摩尔生成焓不变,是常数,解,负极 正极 电池反应,例：(1)求298K时，下列电池的温度系数,已知该电池的电池反应电势为1.228V，H2O(l)的标准摩尔生成焓为-286.06kJ.mol-1。(2)求273K时该电池反应电势，设在273-298K之间H2O(l)的标准摩尔生成焓不变,解,负极 正极 电池反应,例：(1)求298K时，下列电池的温度系数,已知该电池的电池反应电势为1.228V，H2O(l)的标准摩尔生成焓为-286.06kJ.mol-1

5、。(2)求273K时该电池反应电势，设在273-298K之间H2O(l)的标准摩尔生成焓不变,例求25时电池,的电池反应电势和温度系数，在0时的电池反应电势 。已知H2O(l)的标准摩尔生成焓为 ，标准摩尔生成吉氏函数为,解,负极 正极 电池反应,例 求25时电池,的电池反应电势和温度系数，在0时的电池反应电势 。已知H2O(l)的标准摩尔生成焓为 ，标准摩尔生成吉氏函数为,解,负极 正极 电池反应,例 求25时电池,的电池反应电势和温度系数，在0时的电池反应电势 。已知H2O(l)的标准摩尔生成焓为 ，标准摩尔生成吉氏函数为,解,负极 正极 电池反应,例：在298K和313K分别测定丹尼尔电池的电池反应电势，测到E1(298K)=1.1030V，E2(313K)=1.0961V，电池反应,并设在上述温度范围内E随T的变化率保持不变，求丹尼尔电池在298K的反应的,和可,逆热效应QR,解,和可,解,例：在298K和313K分别测定丹尼尔电池的电池反应电势，