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文档简介

1、共价键 键 键 键参数 键能 键长 键角 衡量化学键的稳定性 描述分子的立体结构的重要因素 成键方式 “头碰头”,呈轴对称 成键方式 “肩并肩”,呈镜像对称 分子的立体结构 牛牛文库文档分享 活动:活动: 1、利用几何知识分析一下,空间分布的两个点是否一定在同一直线? 迁移:两个原子构成的分子,将这2个原子看成两个点,则它们在空间上可 能构成几种形状?分别是什么? O2HCl 牛牛文库文档分享 活动:活动: 2、利用几何知识分析一下,空间分布的三个点是否一定在同一直线上? 迁移:三个原子构成的分子,将这3个原子看成三个点,则它们在空间上可 能构成几种形状?分别是什么? 在多原子构成的分子中,由

2、于原子间排列的空间顺序不一样, 使得分子有不同的结构,这就是所谓的分子的立体构型。 牛牛文库文档分享 O2 HCl 1、双原子分子(直线型) 一.形形色色的分子 牛牛文库文档分享 H2OCO2 2、三原子分子立体结构(有直线形和V形) 直线形 180 V形 105 牛牛文库文档分享 3、四原子分子立体结构(直线形、平面三角形、三角锥形、正四面体。 常见的是平面三角形、三角锥形) HCHO NH3 平面三角形 120 三角锥形 107 C C2 2H H2 2 P P4 4 牛牛文库文档分享 4、五原子分子立体结构(最常见的是正四面体) CH4 正四面体 牛牛文库文档分享 5 5、其它、其它 P

3、 P4 4 正四面体正四面体 6060 C C2 2H H2 2 直线形直线形 180180 牛牛文库文档分享 C C60 60 C C20 20 C C40 40 C C70 70 资料卡片: 形形色色的分子形形色色的分子 牛牛文库文档分享 牛牛文库文档分享 牛牛文库文档分享 测分子体结构:红外光谱仪测分子体结构:红外光谱仪吸收峰吸收峰分析。分析。 牛牛文库文档分享 同为三原子分子,CO2 和 H2O 分子的空间结构却不同,什么原因? 同为四原子分子,CH2O与 NH3 分子的的空间结构也不同,什么原因? 直线形 V形 三角锥形 平面三角形 牛牛文库文档分享 二价层互斥理论(VSEPR) 1

4、.内容 对ABn型的分子或离子,中心原子A价层电子对(包括成键键电子 对和未成键的孤对电子对)之间由于存在排斥力,将使分子的几何 构型总是采取电子对相互排斥最小的那种构型,以使彼此之间斥力 最小,分子体系能量最低,最稳定。 键电子对和孤对 电子对 排斥力最小 一般分子组成可写成ABn型。A称为中心原子;B称为配位体(可 以是原子、分于或原于团);n是配位体个数;B的个数由价电子对数决 定。 牛牛文库文档分享 (1)当中心原子的价电子全部参与成键时,为使价电子斥力 最小,就要求尽可能采取对称结构。 价层电子对互斥理论 价层电子对互斥理论的基本内容:分子中的价电子对 成键电子对和孤电子对由于相互排

5、斥作用,尽可能趋向彼此远离。 (3)电子对之间的夹角越大,相互之间的斥力越小。 (2)当中心原子的价电子部分参与成键时,未参与成键的孤电子对与成键电子对 之间及孤电子对之间、成键电子对之间的斥力不同,从而影响分子构型。 剖析内容 牛牛文库文档分享 剖析内容 对ABn型的分子或离子,中心原子A价层电子对(包括成键键电子 对和未成键的孤对电子对)之间由于存在排斥力,将使分子的几何 构型总是采取电子对相互排斥最小的那种构型,以使彼此之间斥力 最小,分子体系能量最低,最稳定。 排斥力最小 A 牛牛文库文档分享 2.价层电子对(键电子对和未成键的孤对电子对) 代表物电子式中心原子结合原子 数 键电子对孤

6、对电子 对 价层电子 对数 H H2 2O O NHNH3 3 COCO2 2 CHCH4 4 : : : : : H O HH O H : : : : : : : H N HH N H : : H H : : : : : H C H C H H : : H H H H O C OO C O: : : : : : : : : : 2 2 3 3 4 4 2 2 2 22 24 4 3 3 1 14 4 4 4 0 0 4 4 2 2 0 02 2 牛牛文库文档分享 中心原子上的孤电子对数 = 1/2 1/2 (a-xb) 键电子对数 a: 对于原子:为中心原子的最外层电子数 (对于阳离子:a为

7、中心原子的最外层电子数减去离子的电荷数; 对于阴离子: a为中心原子的最外层电子数加上离子的电荷数) x 为与中心原子结合的原子数 b 为与中心原子结合的原子最多能接受的电子数(H为1,其他原子 为“8-该原子的最外层电子数) =键个数+中心原子上的孤对电子对个数价层电子对数 = 与中心原子结合的原子数 牛牛文库文档分享 分子或离分子或离 子子 中心原子中心原子 a a x x b b 中心原子上的中心原子上的 孤电子对数孤电子对数 H H2 2O O O O SOSO2 2 S S NHNH4 4+ + N N COCO3 32- 2- C C 6 6 1 1 5-1=45-1=4 0 0

8、4+2=64+2=6 0 0 2 22 2 4 41 1 3 32 2 孤电子对的计算 6 6 2 2 1 12 2 =1/21/2(a-xb)a-xb) 牛牛文库文档分享 3.价电子对的空间构型(VSEPR模型) 价层电子对数目:2 3 4 VSEPR模型: 牛牛文库文档分享 价层电子对数目:5 6 VSEPR模型:三角双锥形 正八面体形 牛牛文库文档分享 价层电子对数 4 正四面体形 CH4、 CCl4 2 直线形 CO2、 CS2 3 平面三角形 CH2O、BF3 5 三角双锥形 PCl5 6 正八面体形 SF6 VSEPR模型 牛牛文库文档分享 (1)VSEPR模型特征:用有区别的标记

9、表示分子中的孤电子对和成 键电子对的模型。如H2O、NH3的结构的表示方法有 价层电子对互斥模型(VSEPR models) 牛牛文库文档分享 a、中心原子上无孤对电子的分子:VSEPR模型就是其分子的立体结构,如CO2、 CH2O、CH4等分子中的碳原子,它们的立体结构可用中心原子周围的原子数n来预 测,概括如下:ABn立体结构范例 n=4 正四面体形 CH4、 CCl4 n=2 直线形 CO2、 CS2 n=3 平面三角形 CH2O、BF3 n5 三角双锥形 PCl5 n6 正八面体形 SF6 (2)分子的立体结构与VSEPR模型的关系 牛牛文库文档分享 b.中心原子上存在孤对电子的分子:

10、先由价层电子对数得出含有孤对电子 的价层电子对互斥模型,然后略去孤对电子在价层电子对互斥模型占有的 空间,剩下的就是分子的立体结构。 分子的 VSEPR 模型分子立体构型 结构式化学式 牛牛文库文档分享 分子或离 子 键电子对数 孤电子对数VSEPR模型及 名称 分子的立体构型 及名称 CO2 CO32- SO2 4. VSEPR模型应用预测分子立体构型 2 3 2 0 0 1 C OO C O O O SO O 直线形 直线形 平面三角形 平面三角形 V形 平面三角形 中心原子的孤对电子也要占据中心原子的空间,并与成键电子对互相排斥。 推测分子的立体模型必须略去VSEPR模型中的孤电子对 牛

11、牛文库文档分享 分子或离分子或离 子子 键键电子对数电子对数孤电子对数孤电子对数VSEPRVSEPR模型及模型及 名称名称 分子的立体构型分子的立体构型 及名称及名称 CHCH4 4 NHNH3 3 H H2 2O O 4 4 3 3 2 2 0 0 1 1 2 2 C C H H H H H H H H N N H H H H H H O O H H H H 正四面体正四面体 正四面体正四面体 正四面体正四面体 三角锥形三角锥形 正四面体正四面体V V形形 牛牛文库文档分享 应用反馈应用反馈 化学式化学式 中心原子中心原子 孤对电子数孤对电子数 键电子对键电子对 数数 VSEPRVSEPR模

12、型模型 H H2 2S S BFBF3 3 NHNH2 2- - 2 2 0 0 2 2 3 3 空间构型空间构型 V V形形 平面三角形平面三角形 V V 形形2 2 2 2 平面三角形平面三角形 四面体四面体 四面体四面体 牛牛文库文档分享 a表示中心原子的价电子数,对于主族元素来说,a最外层电子数;对于阳离子来说, a中心原子的价电子数离子电荷数;对于阴离子来说,a中心原子的价电子数| 离子电荷数|。 x表示与中心原子结合的原子数,即键电子对数。 b表示与中心原子结合的原子最多能接受的电子数,氢为1,其他原子8该原子的价 电子数。 归纳总结 中心原子上的价层电子对数的计算 牛牛文库文档分

13、享 ABABn n 型分子的 型分子的VSEPRVSEPR模型模型和立体结构和立体结构 VSEPRVSEPR 模型模型 成 键 电 子 对 数 孤 对 电 子 对 数 分子 类型 电子对的排布模 型 立体结构立体结构 实 例 2 2 3 3 平面平面 三角三角 形形 2 2 0 0 AB AB2 2直线形直线形 COCO2 2 3 3 0 0 AB AB3 3 2 2 1 1 AB AB2 2 价 层 电 子 对 数 平面三角形平面三角形 BFBF3 3 V V形形 SOSO2 2 直线形直线形 牛牛文库文档分享 价 层 电 子 对 数 VSEPRVSEPR 模型模型 成键电 子对数 孤对 电

14、子 对数 分子 类型 电子对的排布分子构型 实 例 模型 4 4 正四面正四面 体体 4 4 0 0 AB AB4 4 3 3 1 1 AB AB3 3 2 2 2 2 AB AB2 2 正四面体正四面体 CHCH4 4 三角锥形三角锥形 NHNH3 3 V V形形H H2 2O O 牛牛文库文档分享 1.若ABn型分子的中心原子A上没有未用于形 成共价键的孤对电子,运用价层电子对互斥模 型,下列说法正确的( ) A.若n=2,则分子的立体构型为V形 B.若n=3,则分子的立体构型为三角锥形 C.若n=4,则分子的立体构型为正四面体形 D.以上说法都不正确 C 2.用价层电子对互斥模型判断SO

15、3的分子构型 A、正四面体形 B、V形 C、三角锥形 D、平面三角形 D 牛牛文库文档分享 课堂练习: 1、多原子分子的立体结构有多种,三原子分子的立体结构有 形和 形,大多数四原子分子采取 形和 形两种 立体结构,五原子分子的立体结构中最常见的是 形。 2 、下列分子或离子中,不含有孤对电子的是 A、H2O、B、H3O+、C、NH3、D、NH4+ 3 、下列分子BCl3、CCl4、H2S、CS2中,其键角由小到大的顺序为 4、以下分子或离子的结构为正四面体,且键角为10928 的是 CH4 NH4+ CH3Cl P4 SO42- A、 B、 C、 D、 直线V 平面三角三角锥 D C 正四面

16、体 牛牛文库文档分享 第二节第二节 分子的立体构型分子的立体构型 第二课时第二课时杂化理论杂化理论 活动:请根据价层电子对互斥理论分析CH4的立体构型 1.写出碳原子的核外电子排布图,思考为什么碳原子与氢原子结合形成 CH4,而不是CH2 ? C原子轨道排布图 1s 1s2 2 2s 2s2 2 2p2p2 2 H原子轨道排布图 1s1 牛牛文库文档分享 C原子轨道排布图 1s 1s2 2 2s 2s2 2 2p2p2 2 H原子轨道排布图 1s1 C C C 牛牛文库文档分享 按照我们已经学过的价键理论,甲烷的4个C H单键都应该是键,然而,碳原子的4个价层 原子轨道是3个相互垂直的2p 轨

17、道和1个球形的 2s轨道,用它们跟4个氢原子的1s原子轨道重叠, 为了解决这一矛盾,鲍林提出了杂化轨道理论 不可能得到四面体构型的甲烷分子 牛牛文库文档分享 激发 s2 p2 p2 s2 杂化 3 sp sp3 C:2s22p2 由1个s轨道和3个p轨道混杂并重新组合成4个能量与形状完全相同的轨道 。我们把这种轨道称之为 sp3杂化轨道。 为了四个杂化轨道在空间尽可能远离,使轨道间的排斥最小,4个杂化轨 道的伸展方向成什么立体构型? 牛牛文库文档分享 四个H原子分别以4个s轨道与C原子上的四个sp3杂化轨道相互重叠后,就 形成了四个性质、能量和键角都完全相同的S-SP3键,从而构成一个正四 面

18、体构型的分子。 10928 牛牛文库文档分享 主族元素的 ns、np轨道 1.概念:在形成分子时,在外界条件影响下若干不同类型能量相近的原 子轨道混合起来,重新组合成一组新轨道的过程叫做原子轨道的杂化, 所形成的新轨道就称为杂化轨道。 2.要点: (1)参与参加杂化的各原子轨道能量要相近(同一能级组或相近能级 组的轨道); (2)杂化前后原子轨道数目不变:参加杂化的轨道数目等于形成的杂化 轨道数目;但杂化轨道改变了原子轨道的形状方向,在成键时更有利于轨 道间的重叠; 三.杂化轨道理论 v 能量相近:能量相近:ns,npns,np ns,np,ns ns,np,ns (n-1)d,ns,np(n

19、-1)d,ns,np 牛牛文库文档分享 牛牛文库文档分享 sp杂化轨道的形成过程 x y z x y z z x y z x y z 180 每个sp杂化轨道的形状为一头大,一头小,含有1/2 s 轨道和1/2 p 轨道的成 分 两个轨道间的夹角为180,呈直线型 sp 杂化:1个s 轨道与1个p 轨道进行的杂化, 形成2个sp杂化轨道。 牛牛文库文档分享 180 ClClBe 例如:例如: SpSp 杂化杂化 BeCl BeCl2 2分子的形成分子的形成 Be原子:原子:1s22s2 没有单个电子,没有单个电子, 激发 s2 p2p2 s2 sp sp杂化 ClCl sp pxpx 牛牛文库

20、文档分享 sp2杂化轨道的形成过程 x y z x y z z x y z x y z 120 每个sp2杂化轨道的形状也为一头大,一头小, 含有 1/3 s 轨道和 2/3 p 轨道的成分 每两个轨道间的夹角为120,呈平面三角形 sp2杂化:1个s 轨道与2个p 轨道进行的杂化, 形成3个sp2 杂化轨道。 牛牛文库文档分享 120 F F F B 例如:例如: SpSp2 2 杂化杂化 BF BF3 3分子的形成分子的形成 B B: 1s1s2 22s2s2 22p2p1 1没有没有3 3个成单电子个成单电子 激发 s2 p2 p2 s2 sp2 sp2杂化 牛牛文库文档分享 sp3杂化

21、轨道的形成过程 x y z x y z z x y z x y z 10928 sp3杂化:1个s 轨道与3个p 轨道进行的杂化, 形成4个sp3 杂化轨道。 每个sp3杂化轨道的形状也为一头大,一头小, 含有 1/4 s 轨道和 3/4 p 轨道的成分 每两个轨道间的夹角为109.5, 空间构型为正四面体型 牛牛文库文档分享 例如: Sp3 杂化 CH4分子的形成 激发s2 p2 p2 s2 sp3 C:2s22p2 sp3杂化 牛牛文库文档分享 3.杂化轨道分类: 激发 s2 p2 p2 s2 sp3 CH4原子轨道 杂化 等性杂化:参与杂化的各原子轨道进行成分的均匀混合。 杂化轨道 每个

22、轨道的成分 轨道间夹角( 键角) sp 1/2 s,1/2 p 180 sp2 1/3 s,2/3 p 120 sp3 1/4 s,3/4p 10928 sp3杂化 牛牛文库文档分享 H2O原子轨道 杂化 O O原子:原子:2 2s s2 22 2p p4 4 有 有2 2个单电子,可形个单电子,可形 成成2 2个共价键,键角应当是个共价键,键角应当是9090,Why? Why? 2 2s s 2 2p p 2 2 对孤对电子对孤对电子 杂化杂化 不等性杂化:参与杂化的各原子轨道进行成分上的 不均匀混合。某个杂化轨道有孤电子对 牛牛文库文档分享 排斥力:孤电子对-孤电子对孤电子对- 成键电子对

23、成键电子对-成键电子对 牛牛文库文档分享 4.杂化类型判断: 因为杂化轨道只能用于形成键或用来容纳孤电子对,故有 小结:杂化类型的判断方法:先确定分子或离子的VSEPR模型, 然后就可以比较方便地确定中心原子的杂化轨道类型。 =中心原子孤对电子对数中心原子结合的原子数 杂化轨道数=中心原子价层电子对数 牛牛文库文档分享 (1)杂化轨道数与参与杂化的原子轨道数相同,但能量不同。 (2)杂化轨道为使相互间的排斥力最小,故在空间取最大夹角 分布,不同的杂化轨道伸展方向不同。 (3)杂化轨道只用于形成 键 或者用来容纳未参与成键的孤电 子对。 (4)未参与杂化的p轨道,可用于形成键。 归纳总结归纳总结

24、 牛牛文库文档分享 4.杂化类型判断: A的价电子对数2 23 34 4 A的杂化轨道数 杂化类型 A的价电子空间构型 A的杂化轨道空间构型 ABm型分子或离子空间构型 对于ABm型分子或离子,其中心原子A的杂化轨道数恰好与A的价 电子对数相等。 234 spsp2sp3 直线型平面三角形 正四面体 直线型平面三角形 正四面体 直线型 平面三角形或 V形 正四面体三角锥形 或V形 牛牛文库文档分享 例1:计算下列分子或离子中的价电子对数,并根据已学填写下表 物质物质 价电价电 子对数子对数 中心原中心原 子杂化子杂化 轨道类型轨道类型 杂化轨道杂化轨道/ / 电子对空电子对空 间构型间构型 轨

25、道轨道 夹角夹角 分子空分子空 间构型间构型 键角键角 气态气态BeClBeCl2 2 COCO2 2 BFBF3 3 CHCH4 4 NHNH4 4+ + H H2 2O O NHNH3 3 PClPCl3 3 2 2 3 4 4 4 4 4 sp sp sp2 sp3 直线形 直线形 平面三角形 正四面体 180 180 120 109.5 直线形 直线形 平面三角形 正四面 体 V形 三角锥 形 180 180 120 109.5 109.5 104.5 107.3 107.3 课堂练习课堂练习 牛牛文库文档分享 例题二:对SO2与CO2说法正确的是( ) A都是直线形结构 B中心原子都

26、采取sp杂化轨道 C S原子和C原子上都没有孤对电子 D SO2为V形结构, CO2为直线形结构 D 牛牛文库文档分享 试用杂化轨道理论分析乙烯和乙炔分子的成键情况 牛牛文库文档分享 C C原子在形成乙烯分子时,碳原子的原子在形成乙烯分子时,碳原子的2s2s轨道与轨道与2 2个个2p2p轨道发生杂化,形成轨道发生杂化,形成3 3个个 spsp2 2杂化轨道,伸向平面正三角形的三个顶点。每个杂化轨道,伸向平面正三角形的三个顶点。每个C C原子的原子的2 2个个spsp2 2杂化轨道分杂化轨道分 别与别与2 2个个H H原子的原子的1s1s轨道形成轨道形成2 2个相同的个相同的键,各自剩余的键,各

27、自剩余的1 1个个spsp2 2杂化轨道相互形杂化轨道相互形 成一个成一个键,各自没有杂化的键,各自没有杂化的l l个个2p2p轨道则垂直于杂化轨道所在的平面,彼此肩轨道则垂直于杂化轨道所在的平面,彼此肩 并肩重叠形成并肩重叠形成键。所以,在乙烯分子中双键由一个键。所以,在乙烯分子中双键由一个键和一个键和一个键构成。键构成。 牛牛文库文档分享 C C原子在形成乙炔分子时发生原子在形成乙炔分子时发生spsp杂化,两个碳原子以杂化,两个碳原子以spsp杂化轨道与氢原子杂化轨道与氢原子 的的1s1s轨道结合形成轨道结合形成键。各自剩余的键。各自剩余的1 1个个spsp杂化轨道相互形成杂化轨道相互形成

28、1 1个个键,两个键,两个 碳原子的未杂化碳原子的未杂化2p2p轨道分别在轨道分别在Y Y轴和轴和Z Z轴方向重叠形成轴方向重叠形成键。所以乙炔分子中键。所以乙炔分子中 碳原子间以叁键相结合。碳原子间以叁键相结合。 牛牛文库文档分享 大 键 C6H6 sp sp2 2杂化杂化 牛牛文库文档分享 归纳总结 (1)利用价层电子对互斥理论、杂化轨道理论判断分子构型的思路。 价层电子对杂化轨道数杂化类型杂化轨道构型分子构型。 (2)杂化轨道不但形成共价键,还可以容纳未参与成键的孤电子对。分子的立体 构型不考虑孤电子对占据的空间。 (3)如果中心原子有孤电子对,杂化轨道的形状与分子的立体构型不相符。杂化

29、 轨道的立体构型略去孤电子对占有的空间,剩下的便是分子的立体构型。 (4)有机物中碳原子杂化类型的判断:饱和碳原子采取sp3杂化,连接双键的碳原 子采取sp2杂化,连接三键的碳原子采取sp杂化。 牛牛文库文档分享 碳原子有4个价电子,在有机化合物中价电子均参与成键,但杂化方式不一定相 同。在乙烷、乙烯、乙炔、苯、甲醛分子中,碳原子采取sp杂化的分子是(写结构 简式,下同)_,采取sp2杂化的分子是_ _ ,采取sp3杂化的分子是_。 CH3CH3 CHCHCH2=CH2、HCHO 解析采取sp杂化的分子呈直线形,采取sp2杂化的呈平面形,采取sp3杂化的 呈四面体形。 活学活用活学活用 牛牛文

30、库文档分享 牛牛文库文档分享 牛牛文库文档分享 B 牛牛文库文档分享 C 牛牛文库文档分享 C 牛牛文库文档分享 D 牛牛文库文档分享 直线形 V形 三角锥形 正四面体形 牛牛文库文档分享 第二节 分子的立体构型 第三课时第三课时配位理论配位理论 牛牛文库文档分享 牛牛文库文档分享 Cu(H2O)42+ SO42 天蓝色天蓝色天蓝色无色无色无色 Na+Cl-K +Br - 实验探究21 固体 溶液颜 色 无色离子: CuSO4CuCl22H2OCuBr2NaClK2SO4KBr 向盛有固体样品的试管中,分别加1/3试管水溶解固体,观察实验 现象并填写下表 什么离子呈 天蓝色: 白色白色白色白色

31、绿色深褐色 思考与交 流1 为什么CuSO4 5H2O晶体是蓝色而无水CuSO4 是白色? 牛牛文库文档分享 牛牛文库文档分享 思考与交 流2Cu2+与H2O是如何结合的呢? 1、在强酸溶液电离的过程中, H2O能与H+结合形成H3O+,请用电子式表示H 与O形成H2O的过程,比较H2O和H3O+的电子式,讨论H2O与H+是如何形成 H3O+? O H2X O X H H X H O X H H X + 牛牛文库文档分享 1.配位键 .定义: .表示方法:AB 提供孤电子对的原子与接受孤电子对的原子之间形成的 共价键, H OHH 即“电子对给予接受键” A A表示提供孤对电子的原子,叫电子给

32、予体或配体,常为N、O、 P、S、卤素的原子或离子 B B表示接受电子的原子,叫接受体,一般为过渡金属 牛牛文库文档分享 .键参数: 同其他相同原子形成的共价键键参数完全相同 .形成条件: 一方提供孤电子对 一方提供空轨道 牛牛文库文档分享 (1)配位键是一种特殊的共价键。配位键中的共用电子对是由成键单方提供的,而其 他的共价键的共用电子对是由成键双方提供的。 归纳总结 (2)配位键的形成条件 成键原子一方能提供孤电子对。如分子有NH3、H2O、HF、CO等;离子有Cl、 OH、CN、SCN等。 成键原子另一方能提供空轨道。如H、Al3、B及过渡金属的原子或离子。 (3)配位键同样具有饱和性和

33、方向性。一般来说,多数过渡金属的原子或离子形成 配位键的数目是基本不变的,如Ag形成2个配位键;Cu2形成4个配位键等 牛牛文库文档分享 D 牛牛文库文档分享 类型类型 共价键共价键 非极性键非极性键极性键极性键配位键配位键 相邻原子间的共用电子对(电子云重叠)与原子核间的静电作用 成键条件成键条件( (元元 素种类素种类) ) 特征特征有方向性、饱和性有方向性、饱和性 配位键与非极性键、极性键的区别与联系配位键与非极性键、极性键的区别与联系 成键原子得、 失电子能力 相同(同种非 金属) 成键原子得、失电 子能力差别较小(不 同非金属或少数金 属与非金属) 成键原子一方有孤 电子对(配体),

34、另一 方有空轨道(中心离 子) 牛牛文库文档分享 Cu2+与H2O是如何结合的呢? 思考与交流 2 Cu2+ H+ 提供空轨道接受孤 对电子 H2O提供孤电子对H2O Cu H2O H2O H2O OH2 2+ 2、请根据H3O+的形成提出Cu(H2O)42+中 Cu2+与H2O结合方式 的设想,并将你的想法与同学交流。 H OHH + 牛牛文库文档分享 向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水,首先形成难溶物,继续添加氨 水,难溶物溶解,得到深蓝色的透明溶液;若加入极性较小的溶剂(如乙醇), 将析出深蓝色的晶体。 实验2-2 牛牛文库文档分享 2+2+ CuCu NHNH3 3 H H3 3N N

35、 NHNH3 3 NHNH3 3 已知氢氧化铜与足量氨水反应后溶解是因为生成 了Cu(NH3) 42+ ,其 结构简式为: 试写出实验中发生的两个反应的离子方程式? CuCu 2+ 2+ +2NH +2NH3 3 . .H H2 2O CuO Cu(OHOH)2 2 +2 NH +2 NH4 4 + + CuCu(OHOH)2 2 + + 4NH4NH3 3 . . H H2 2O Cu(NHO Cu(NH3 3) ) 4 4 2+ 2+ +2OH +2OH +4H +4H2 2O O 蓝色沉淀蓝色沉淀 深蓝色溶液深蓝色溶液 牛牛文库文档分享 天蓝色溶 液 蓝色沉 淀 深蓝色溶液 除水外,是否

36、有其他电子给予体? 实验探究22 (取实验2-1所得硫酸铜溶液1/3实验)根据现象 分析溶液成分的变化并说明你的推断依据,写出相关的离子方 程式 Cu(OH)2 H2O Cu H2O OH2 2+ H2O Cu H3N 2+NH3 NH3 NH3 深蓝色晶体 Cu(NH3) 4 SO4H2O 思考与交 流3 +乙醇 静置 牛牛文库文档分享 2.配合物 .定义:通常把接受孤电子对的金属离子(或原子)与某些提供 孤电子对的分子或离子以配位键结合形成的化合物称为 配位化合物,简称配合物 牛牛文库文档分享 主要是配离子的形成。以配离子Cu(NH3)42为例,NH3分子中氮 原子的孤电子对 进入Cu2的

37、空轨道 ,Cu2与NH3分子中的氮原子 通过共用氮原子提供的孤电子对 形成配位键。配离子Cu(NH3)42 可表示为 .配合物的形成 牛牛文库文档分享 .配合物的组成 Cu(H2O)4SO4 内界外界 中心离 子 配 体 配 位 数 (配离子) (1)中心原子是提供空轨道接受孤电子对的原子。中心原 子一般都是带正电荷的阳离子(此时又叫中心离子),过渡 金属离子最常见的有Fe3、Ag、Cu2、Zn2等。 牛牛文库文档分享 (1)(1)中心离子或原子(也称形成体) 有空轨道 n 主要是一些过渡金属,如铁、钴、镍、铜、银、金、铂等金 属元素的 离子; n 或是具有高氧化数的非金属元素,硼,硅、磷等,

38、如NaBF4 中的B()、 K2SiF6中的Si()和NH4PF6中的P(); n 或是不带电荷的中性原子,如Ni(CO)4, Fe(CO)5中的Ni, Fe都是中性原子, n 碱金属、碱土金属等可作为螯合物的形成体。 牛牛文库文档分享 Cu(NH3)4SO4中,NH3是配位体,N为配位原子。 (2)(2)配位体和配位原子 有孤对电子 a. 单齿配位体(一个配位体中只有一个配位原子)含氮配位体 NHNH3 3 , NCS , NCS - - ; 含硫配位体体 SCNSCN- - ; ; 含卤素配位体 F F- - , Cl, Cl- - , , Br Br- - , , I I- - ; 含碳

39、配位体体 CNCN- - , CO , CO 含氧配位体 H H2 2O, OHO, OH- - ,羧酸,醇,醚等 b. 多齿配位体(有两个或两个以上的配位原子) 乙二胺 NH2一CH2一CH2一NH2 简写为en, 乙二胺四乙酸根(EDTA)等。 牛牛文库文档分享 (3)(3)配位数 与中心离子直接以配位键结合的配位原子个数。 例:例:AlFAlF6 6 3- 3- 配位数配位数6 6 、 Cu(NHCu(NH3 3) )4 4SOSO4 4 配位数配位数4 4 、 Co(NHCo(NH3 3) )2 2(en)(en)2 2(NO(NO3 3) )3 3 配位数配位数6 6 *中心离子的电

40、荷高,对配位体的吸引力较强,有利于形成配位数较高的 配合物。 *中心离子半径越大,其周围可容纳配体就越多,配位数越大。 常见的配位数与中心离子的电荷数有如下的关系: 中心离子的电荷:+1 +2 +3 +4 常见的配位数:常见的配位数: 2 4(2 4(或或6) 6(6) 6(或或4) 6(4) 6(或或8) 8) 牛牛文库文档分享 AlFAlF6 6 3- 3- AlCl AlCl4 4 - - BF BF4 4 - - AgI AgI2 2 - - AgI AgI4 4 2- 2- 从这些配离子你看出配位数有什么规律? 配离子的电荷等于中心离子电荷与配位体总电荷的代数和。 如 K2PtCl4

41、 牛牛文库文档分享 FeFe3+ 3+3SCN +3SCN- - = Fe(SCN= Fe(SCN)3 3 血红色血红色 配位数可为配位数可为1616 FeFe3+ 3+是如何检验的? 是如何检验的? 思考思考 能形成配合物的离子不能大能形成配合物的离子不能大 量共存量共存 牛牛文库文档分享 常见的配位体 常见的中心离子过渡金属原子或离子 X-COCN H2ONH3SCN 配位数 一般中心离子所结合的配体个数 2、有Fe2+ Cu2+ Zn2+ Ag+ H2O NH3 Cl CO 可以作为中心离子的是 可以作为配体的是 Fe2+Cu2+Zn2+ H2O NH3CN CO Ag+ CN Cl C

42、H4 CO2微粒 牛牛文库文档分享 实验探究24 向实验22深蓝色溶液中滴加硫酸,观察实验现象,由此 现象变化说明了什么 天蓝色溶 液 +硫酸 H2O Cu H2O H2O OH2 2+ Cu2+ OH2 Cu2+ NH3 H+ NH3 配位键的稳定性 H N H HH + + 深蓝色溶 液 Cu H3N 2+ NH3 NH3 NH3 H2O Cu H2O H2OOH2 2+ 天蓝色溶 液 牛牛文库文档分享 配合物的命名 (1)配离子(从左向右,配位数配位体名称合中心原子或中心离子 (用罗马数字表示氧化数), 化合物) 阴离子次序为:简单离子复杂离子有机酸根离子。 中性分子次序为:NH3H2O

43、有机分子。 (2)配合物类似于酸、碱、盐 牛牛文库文档分享 1配位阴离子配合物-配位阴离子“酸”外界 2配位阳离子配合物 “某化某”或“某酸某” K2SiF6 六氟合硅()酸钾 KPtCl5(NH3) 五氯一氨合铂()酸钾 Co(NH3)6Br3 三溴化六氨合钴() Co(NH3)2(en)2(NO3)3 硝酸二氨二(乙二胺)合钴() 3中性配合物 Ni(CO)4 四羰基合镍(0) 牛牛文库文档分享 六氰合铁()酸钾 氢氧化二氨合银() 三氯一氨合铂()酸钾 硫酸四氨合铜()Cu(NH3)4 SO4 K3Fe(CN)6 Ag(NH3)2OH KPt(NH 3)Cl3 练习: 牛牛文库文档分享

44、配合物的盐与复盐的比较 n 复盐, 能电离出两种或两种以上阳离子的盐。如明矾 KAl(SO4)212H2O、光 卤石 KCl MgCl2 6H2O等,仅在固态时稳定存在,一旦溶于水,几乎全部 解离成各组分离子: KAl(SO4)212H2O (溶于水) K+ +Al3+ 2SO42- +12 H2O KCl MgCl2 6H2O (溶于水) K+ +Mg2+ + 3Cl- + 6H2O n 配合物盐,是在配合物的溶液或晶体中,十分明确地存在着 含有配位 键的、能独立存在的复杂组成的离子: Cu(NH3)4SO4H2O Cu(NH3)42+ + SO42- + H2O 牛牛文库文档分享 形成配合

45、物时性质的改变形成配合物时性质的改变 1、颜色的改变 Fe3+ + nNCS- = Fe(NCS)n(n-3)- 2、溶解度的改变: AgCl HCl AgCl2- + H+ AgCl + 2NH3 = Ag(NH3)2+ + Cl- Au + HNO3 + 4HCl = HAuCl4 + NO + 2H2O 3Pt + 4HNO3 + 18HCl = 3H2PtCl6 + 4NO + 8H2O 牛牛文库文档分享 配合物具有一定的稳定性,配位键越强,配合物越稳定。过渡金属配 合物远比主族金属易形成配合物 配合物的性质 牛牛文库文档分享 3.配合物的应用 a 在生命体中的应用 b 在医药中的应用 c 配合物与生物固氮 d 在生产生活中的应用

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