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1、第五章 原子结构和元素周期率 物质世界纷繁复杂,物质的性质千差万别,其物理、 化学性质差别的原因与物质的结构、状态及组成等有 关。大多数物质由分子组成,而分子又由不同元素的 原子组成。原子虽然很小,却有着复杂的结构。它由 带正电的原子核和带负电的电子组成。在化学变化中, 原子核不发生变化,核外电子的运动状态发生变化, 致使原子的结合方式发生了变化。要了解原子与原子 如何结合成分子,分子与分子如何结合成宏观物 体,首先必须了解原子结构与分子结构。 本章主要讨论原子的结构与核外电子的运动状态, 以及元素周期律。 5.1 原子核外电子的运动状态 5.1.1 波函数及原子轨道 物质是由原子组成的。原子

2、中电子绕核运动形成了一个带 负电荷的云团,电子运动具有波粒二象性,电子运动时, 在一个确定的时刻不能精确地测定电子的确切位置。电子 具有波粒二象性 微观粒子的主要运动特征是波粒二象性。微观粒子与宏观 物体的不同之处在于宏观物体可以用经典力学来描述其运 动时的具体位置和速度。但是微观粒子遵循测不准关系, 无法准确测定其位置和动量。对于在原子核外运动的电子, 虽然无法在某一时刻准确预测其具体位置,但可以用统计 学的方法描述在核外出现的频率。 5.1.1.1概率密度与电子云 由于电子并不象宏观物体那样沿着固定的轨道运动,因 此,我们不可能准确的测定一个核外电子在某一时刻所 处的空间位置和运动状态。然

3、而,用统计学的方法可以 判断电子在核外空间某一区域出现的机会是多少。 图5-15-1氢原子的电子云图 电子在空间出现的机会称为概率。在某单位体积内出现的概率 称为概率密度。一般认为,波函数表示表示电子的运动状态, 则 |2表示电子在原子内的某点附近出现的概率密度。 电子云也可以表示电子在原子空间的某点附近出 现的概率密度。如图5-1所示。小黑点密集的地方, 则表示电子在那里出现的概率密度大,所以,电 子云就是概率密度的形象化表示。电子云就是概 率密度|2的图像。 处于不同运动状态的电子,其波函数不相同,则 |2也不相同,其图像,也就是电子云也各不相 同。如图5-2中的各种状态的电子云的分布形状

4、各 不相同。 图5-2各种状态的电子云的分布形状 5.1.1.2波函数的空间图像 将用直角坐标表示的波函数(x,y,z)转换成用 球极坐标表示的(r,),再利用分离变量法 将(r,)分离为径向分布部分和角度分布部 分的乘积,得到 (r,)=R(r)Y(,) 我们可以分别讨论径向分布部分和角度分布部分 的形状。 径向分布部分 若以D(r)为纵坐标,r为横坐标,可以得到电 子云的径向分布图,如图5-3所示: 图5-3氢原子各种状态的径向分布图 从径向分布图可见,峰值的出现是有规律的。规 律表明,核外电子可以看作是以核为中心,按层 向外分布。ns比np多一个离核更近的峰值。峰的 数目少了,但主峰离核

5、越近了。同样,np比nd多 一个离核更近的峰值。nd比nf多一个离核更近的 峰。对ns态,出现的峰值的个数正好与n值相等。 且峰值最大(即山峰最高)的主峰则随着n的增大 而右移,离核越来越远。 角度分布部分 将经过分离变量法得到的角度分布函数Y(,) 随角度变化作图可以得到波函数的角度分布图, 如图5-4。图中正负号表示波函数角度分布函数的 符号,不代表电荷的正负。 图5-4原子轨道角度分布图 若将|Y|2对角度变量作图得到电子云的角度分布图。 由于Y小于1,故|Y|2的值更小。因此,电子云的角 度分布图比波函数角度分布图更瘦一些。 图5-5电子云的角度分布图 电子云的总的空间分布 由于原子轨

6、道的径向分布和角度分布共同决定波函 数的空间分布,因此,若将径向分布和角度分布结 合起来,才能得到电子云的总体空间分布情况。如 图5-2所示。 由图5-2可见,s电子云是球型对称的,p电子云的 形状象无柄哑铃,沿着某一个方向上的概率密度最 大,电子云主要集中在这个方向上,在另外两个轴 上的电子云出现的概率几乎为零。py与pz和px相 似,只是方向不同。d电子云的形状象四片花瓣。f 电子云的形状更复杂。总之,电子云的形状表现了 电子在这些区域出现的概率大小。 总的说来,微观粒子运动的一般规律有以下特点: 微观粒子包括电子的运动具有波粒二象性,其运 动的不确定性决定了电子的运动状态要用波函数来 描

7、述,并用四个量子数来确定。核外电子运动的能 量是不连续的,分为若干个等级。 波函数可以描述电子的运动状态。电子在核外 出现的概率密度可以用图形来描述。不同运动状态 的电子有不同的波函数,其图形也不同。 波函数又称为原子轨道。而电子云则是|2的 形象化描述。它是电子在空间出现的概率密度分布 的形象化表示。波函数表示的原子轨道的图像有正 负之分,而电子云的图像则没有。 5.1.2 四个量子数 Schrdinger方程必须满足一定的条件才具备物 理意义。因此,在解Schrdinger方程时,除了 进行坐标变换以外,还引入了三个常数项分别为 主量子数n,角量子数l和磁量子数m。另外,还有 一个自旋量子

8、数ms。用这些量子数可以表示原子 轨道或电子云离核的远近、形状、在空间的伸展 方向以及电子的自旋状态。各量子数必须符合一 定的条件 5.1.2.1主个量子数n 在氢原子中,电子的能量为 E= -13.6/n2ev E= -2.17910-18/ n2 J n的取值为从1开始的正整数。因此,能量是量子 化的。n越大,电子的能量越高,离核越远。因此, 主量子数n决定电子离核的平均距离。相同主量子 数的电子几乎在原子的相同区域的空间运动,这 一空间叫做电子层。所以n在决定电子能量的同时 又代表电子层数。不同的电子层数用不同的符号 表示。如表5-1所示。 表5-1 主量子数与电子层的关系 n 1 2

9、3 4 5 6 电子层名称 第一层 第二层 第三层 第四层 第五层 第六层 电子层符号 K L M N O P 电子层的能量按K,L,M,N,O,P依次升高。 5.1.2.2角量子数l 角量子数l的取值受主量子数n 的制约,可以取从0 到n-1的正整数,如表5-2所示。从主量子数n和角 量子数l的关系可以看出,对于给定的主量子数n, 可能有n个不相同的角量子数l,这些l值表示在同 一电子层中不同状态的分层,也叫亚层。 表5-2 主量子数n与角量子数l的关 系 n 1 2 3 4 5 l的取值 0 0,1 0,1,2 0,1,2,3 0,1,2,3,4, 按光谱学的分类,l的取值为0,1,2,(

10、n-1)时,分别 称为s,p,d,f 。角量子数,亚层符号以及电子云形状的对 应关系如表5-3中体现。角量子数与波函数的角度部分有 关,它决定了电子在空间的角度分布情况,也决定了电子 云的形状。当l=0时的s轨道,其电子云的形状是呈球形的, 是对称的,电子的运动状况与角度无关;当l=1时的p轨道, 其电子云呈哑铃形,是不对称的,电子的运动状况与角度 有关;当l=2时的d轨道,其电子云呈花瓣形,是不对称的, 电子的运动状况与角度有关。结合表5-3和图5-2可以发现, 不同的角量子数l对应不同的电子云形状。 n电子层数l亚层形状 1101s球形 2202s球形 12p哑铃形 3303s球形 13p

11、哑铃形 23d花瓣形 4404s球形 14p哑铃形 24d花瓣形 34f花瓣形 l的取值对能量也有影响。l的值越小,电子在离核 越近的空间出现的机会就越多,受核的引力越大, 能量也就越低。由此引起的能量不同称为能级, 因此,当n相同时,l的取值不同形成不同的亚层, 每一个亚层各有对应的能级,能级的大小与l的取 值有关,对于含多电子的原子,主量子数n相同时, 角量子数l越大能量越高。因此,对于含多电子的 原子,不同的主量子数n和角量子数l决定各电子 亚层的能级大小。 由此可见,角量子数与波函数的角度分布,电子 云形状,电子亚层及其对应的能级密切相关。 5.1.2.3磁量子数m 磁量子数m的条件是

12、m=0,1,2,l,磁量子数 m决定角动量在磁场方向的分量。对于某一确定的l, 有2l+1个磁量子数m的取值。如当l=1时,有m=- 1,m=0,m=+1等三种角动量的取值。可见,m决定角动 量在空间的给定方向上的分量大小,即决定原子轨道 或电子云在空间的伸展方向。l相同时,m不同,就有 不同的伸展方向,但并不因此而影响电子云的形状。 如当n=2,l=1的2p轨道,磁量子数m=0,1,即有2px, 2py,2pz三种不同的方向,但三者的能量是相同的, 电子云形状是相同的。 所以,n,l,m三者共同决定电子云所处的位置离 核的远近,能量的高低,电子云的形状和伸展方 向。例如,n=3,l=1,m=

13、0所表示的3px原子轨道 位于第三层,呈哑铃形,电子云沿z轴方向伸展的 轨道。 5.1.2.4自旋量子数ms 通过观察氢原子光谱发现,每一条谱线又可以分为 两条或多条谱线,谱线出现了精细结构。这反映了 两种不同的状态。人们又提出了电子自旋的概念, 认为电子除了绕核高速旋转以外,还有自身旋转运 动。引入的ms称为自旋量子数。ms=。自旋量 子数只有两种状态。一般用向上或向下的箭头 “”“”来表示。因此,每一原子轨道上最多能 容纳2个电子。 原子中每个电子的运动状态可以由n,l,m,ms四 个量子数共同描述。四个量子数确定以后,电子在 核外空间的运动状态也随之确定。 由量子数的制约条件可以发现,每

14、一电子层离核 远近不同,能量不同,每一电子层又有不同的亚 层,不同亚层中有若干个不同的伸展方向的原子 轨道。每一原子轨道中的电子可能处于不同的自 旋状态。因此,各层电子可能出现的运动状态由 四个量子数确定。四个量子数、电子层、电子亚 层、各层容纳的电子数之间的关系汇列在表5-4中。 5.2原子核外电子的排布 单电子原子如氢原子和类氢原子的核外只有一个 电子,由于该电子只受到核的作用,用 Schrdinger方程可以精确求解。多电子原子系 统中的原子不仅受到核的吸引,而且还受到了其 他电子的干扰,因此,多电子原子系统的能量难 以用Schrdinger方程得到精确解,只能根据光 谱实验数据找出其中

15、的一些规律,并用近似方法 处理。 5.2.1多电子原子轨道能级 鲍林(Pauling)近似能级图 图5-6 Pauling原子轨道的近似能级图 L Pauling根据光谱实验数据及计算结果,总结出多 电子原子的近似能级图。如图3-8所示。图中每个小 圆圈代表原子轨道,能量相近的划成一组列在同一 个方框内,称为能级组。 能级组的划分如下: 1s 第一能级组 2s 2p 第二能级组 3s 3p 第三能级组 4s 3d 4p 第四能级组 5s 4d 5p 第五能级组 6s 4f 5d 6p 第六能级组 7s 5f 6d 7p 第七能级组 由Pauling近似能级图可以看出 Pauling近似能级图是

16、按照原子轨道能量由高到低的 顺序而不是离核远近来排列的。能级组内原子轨道能 量差别小,能级组间的能量差别大。 每一圆圈代表一个轨道,3p亚层出现了三个轨道, 这三个轨道能量完全相等,称之为等价轨道。5d亚层 有5个等价轨道,4f亚层有7个等价轨道。 主量子数n相同,角量子数l不同时,原子轨道的能量有细 微差别,l越大能量越高。即EnsEnpEndEnf。角量子数l 主相同,量子数n不同时,n越大,能量越高。即E2pE3p E4p。在同一能级组之间出现能级分裂。 主量子数n不同(n3),角量子数l也不同时,出现了能 级交错的现象。如: E4sE3dE4p E5sE4dE5p E6sE4fE5dE

17、4p 这种能级交错的现象是由屏蔽效应与钻穿效应共同引起的。 5.2.2 核外电子排布 原子核外电子排布与元素周期表有着密切的关系, 了解核外电子排布有助于从原子结构的观点来阐述 元素性质变化的周期性。 1、 核外电子排布的原则 根据实验的结果和对元素周期律的分析,归纳出原 子核外电子排布的三个基本原则。 (1) 能量最低原理 “自然界的任何体系的能量越低,所处状态越稳 定。”这个自然界的普遍规律称为能量最低原理。 原子核外电子排布也遵循这一原理。因此,多电 子原子在基态时,电子总是优先占据能量较低, 离核越近的轨道,因而电子是按照Pauling近似能 级图逐级占据原子轨道的。为方便记忆,将 P

18、auling近似能级图中轨道填充次序用图5-9表示出 来,电子的填充可按图中的箭头的顺序依次填充。 图5-9 电子填入轨道次序图 (2) Pauling不相容原理 Pauling不相容原理是指在同一原子中不可能有四 个量子数完全相同的电子存在,即每一种运动状 态的电子只有一个。在同一轨道上,当n,l,m都 相同时,只能容纳自旋方向相反(ms=1/2)的 两个电子。这样一来,由于每一个电子层中原子 轨道数是n2个,因此,各电子层中电子的最大容 量是2n2个。 如4Be和11Na的电子排布式分别为 4Be 1s22s2 11Na 1s22s22p63s1 对于4Be的4个电子,其量子数分别为: 1

19、s2 n=1, l=0, m=0, ms=+1/2 n=1, l=0, m=0, ms= -1/2 2s2 n=2 l=0, m=0, ms=+1/2 n=2 l=0, m=0, ms= -1/2 对于11Na中的3s1电子 3s1 n=3 l=0, m=0, ms= +1/2 与Pauling不相容原理吻合。 (3) 洪特(Hund)规则 洪特在大量事实的基础上指出,电子在能量相同的 等价轨道上排布时,总是尽可能的一自旋方向相同 的运动状态分布不同的轨道,这样排布时总能量最 低。这就是洪特规则。例如:碳原子6C的电子排布 为1s22s22p2,此时轨道上的电子排布为 1s 2s2p 其中两个

20、2p电子分别占据不同的轨道,并自旋方 向相同。 此外,在光谱实验中还发现了一些特殊情况,即等价轨道 在电子半充满,全充满,全空的状态下是比较稳定的,即 p6或d10或f14 全充满 p3或d5 或f7 半充满 p0或d0 或f0 全空 比如24Cr的电子排布:24Cr:1s22s22p63s23p63d54s1,而 不是1s22s22p63s23p63d44s2。上述半充满3d54s1比 3d44s2要稳定。 又如29Cu的电子排布:29Cu:1s22s22p63s23p63d104s1,而 不是1s22s22p63s23p63d94s2。上述全充满3d104s1比 3d94s2要稳定。 此外

21、,为方便起见,将24Cr写成Ar3d54s1, 29Cu写成Ar3d104s1,这是由于Ar表示24Cr 中的原子内层电子结构与Ar这种稀有气体的原子 结构一样,称之为原子实。 如11Na:1s22s22p63s1,可以写成11Na:Ne3s1 37Rb:1s22s22p63s23p63d104s24p65s1,可以写成 37Rb:Kr5s1 上述三条原则是对原子核外电子排布的一种理论 约定,后来经实验证实它们符合量子力学的原理。 运用上述三条原理对1109号原子中的核外电子 进行排布,其中绝大多数与光谱实验得到的数据 一致。1109号元素原子的核外电子排布见表5-5。 5.3元素周期表 人们

22、发现元素以及由其形成的单质和化合物的性质,随着 原子序数(核电荷数)的递增,呈现周期性的变化,这就 是元素周期律。元素周期表是在元素周期律的基础上建立 起来的。它总结和揭示了元素性质从量变到质变的内在规 律。元素周期表是元素周期律的表现形式。常见的长式周 期表见附录。 元素周期表共有7个横排,每一横排称为一个周期,共7个 周期。其中第一周期有两个 元素,第二、三周期各有8个元素。称为短周期。第四、五 周期各有18个元素,称为中长周期,第六、七周期各有32 种元素,称为长周期,第七周期还有几种元素尚未发现, 又称为不完全周期。 元素周期表的纵行称为族,共有18个纵行,包括主族元素 的AA元素,族

23、元素(三个纵行),BB元素, 0族元素。元素周期表中的每一个周期和族与原子结构密切 相关。 5.3.1.原子的电子层结构和周期 原子的电子层结构与周期的关系实际上就是能级组与周期 的关系。 从各元素的电子层结构可知,当主量子数依次递增时,n每 增加1个数值,就增加一个能级组。也就增加一个电子层。 每一个能级组就相当于周期表中的一个周期。第一周期填 充到第一能级组即K层,第二周期填充到第二能级组即L层, 元素数目分别与该层中的电子数目相等。第一周期为2个元 素,第二周期为8个元素。其余各周期元素的数目与各层电 子数并不相等。第三周期中从11号元素Na到18号元素Ar, 电子从3s轨道开始填充到3

24、p轨道上共计8个元素,与第三 能级组的电子个数相吻合,但与M层电子数并不相同。这 是因为3d轨道与4s轨道出现了能级交错的现象。因此,3d 轨道进入到了第四能级组。在第四能级组中,从21号元素 Sc到30号元素Zn,新增的电子填充到了3d轨道上,这些 元素称为过渡区元素,其他周期依次类推。 根据能级组中电子的个数来推断各周期元素的个数如表5-6: 表5-6 能级组、周期与各周期元素个数的关系 周 期 能级 组 起止元素所含元 素个数 电子填 充个数 能级组内各亚层 电子填充顺序 1 1H2He 221s1-2 2 3Li10Ne 8 82s2p 3 11Na18Ar 8 83s1-23p1-6

25、 4 19K36Kr 18 184s1-23d1-104p1-6 5 37Rb54Xe 18 185s1-24d1-105p1-6 6 55Cs86Rn 32 326s1-24f1-145d1-106p1-6 7 87Fr未完 25(未完)25(未完)7s1-25f1-146d1-7 应该指出的是,第七周期从87号元素Fr到112号元 素Uub,共计25种元素,按能级组预计为32种元 素,这一周期称为不完全周期。 从元素周期表中可以看到,每一周期的元素随着原 子序数的递增,从碱金属元素开始,到稀有气体结 束,电子排布从ns1开始到np6结束,如此周期性 的重复出现。因此,短周期中的元素个数为2

26、或8 个。在长周期中还出现了(n-1)d或(n-2)f,因此 该周期的元素个数相应地增加了10个或14个。 纵观元素周期表中的周期可以发现,元素划分周期 的本质是以能级组为依据。元素性质周期性的变化, 是原子核外电子层结构周期性变化的反映。元素在 周期表中的周期数等于该元素原子的电子层数。 5.3.2 原子的电子层结构和族 价电子是指原子参加化学反应时,能用于成键的电子。价 电子所在的亚层称为价电子层,或称为价层。价层电子构 型能反映该元素原子在电子层构型上的特征。 主族元素: 在周期表中的主族元素为AA和0族元素,凡原子核 外最后一个电子填入ns或np亚层上的元素都称为主族元素。 其价层电子

27、构型为ns12或ns2np16。价层电子数等于其族 数。例如:17Cl的核外电子排布是1s22s22p63s23p5,最后 的电子添入3p亚层,其价电子构型为3s23p5,属于A族。 0族元素是稀有气体元素,价层电子构型为ns2np6(He为 2s2),全充满,化学性质不活泼,故又称为惰性气体。 副族元素 周期表中的副族从左到右分别为BB,族 元素(三个纵行),BB。凡是最后一个电 子填充在(n-1)d或(n-2)f亚层上的元素,都属于 副族元素,也称过渡元素(其中镧系元素和锕系元 素的大部分元素的最后一个电子填充在(n-2)f亚层 上,称为内过渡元素),因此,(n-1)d110 ns2 为过

28、渡元素的价层电子构型。 对于BB的元素,其价层电子总数等于其族 数。例如,元素25Mn的核外电子排布为 1s22s22p63s23p63d54s2,价层电子构型为3d54s2, 电子最后填入3d亚层,为副族元素。价层电子一共 7个,故为B。 对于BB族的元素,由于其(n-1)d亚层已 填满,故最外层电子即ns上的电子数等于其族数。 族元素在周期表中有三个纵行,最后一个电子 填充在(n-1)d亚层上,价层电子构型为(n-1) d610 ns02(46Pd无ns电子)。价层电子总数为 810个。族中多数元素在化学反应中表现出 来的价电子数并不等于其族数。 5.3.3 原子的电子层结构和元素的分区

29、根据原子的电子层结构和周期,族与价层电子构型的关系, 可以将元素周期表划分为5个区域。 S区:AA元素,最后一个电子填充在ns轨道上,价 层电子构型ns1或ns2,位于长式元素周期表的左侧。 图5-10 周期表中元素的分区 p区:AA元素和稀有气体元素,最后一个电子填充 在np轨道上,价层电子构型为ns2 np16,位于长式元素周 期表的右侧。 S区元素与p区元素的共同特点是最后一个电子处于最外层, 最外层电子总数等于其族数。 d区元素:BB元素和族元素,最后一个电子填充 在(n-1)d亚层上,价层电子构型为(n-1)d19 ns12,有可 变的氧化态。 ds区元素:BB元素,最后一个电子填充

30、在ns12, 价层电子构型为(n-1)d10 ns12与s区元素和d区元素不同, 在长式元素周期表中的d区和p区之间。 f区元素:镧系和锕系元素,也称为内过渡元素,其最后 一个电子填充在f轨道上,价层电子构型为(n-2)f114ns2或 (n-2)f114(n-1)d02ns2,通常将其位列于元素周期表之下。 原子的电子层结构与元素周期表之间存在着密切的关系。 根据元素的原子序数进行核外电子排布,可以写出元素原 子的电子层结构,从而判断所在的周期和族,进一步讨论 元素及其化合物的性质。例如,某元素位于元素周期表的 第5周期的A族,试写出该元素原子的核外电子排布,元 素符号,名称。 根据该元素位

31、于第5周期可以判定,该元素原子的价层电子 填充在第五能级组,即5s4d5p;又由于该元素位于元素周 期表第A族,这个主族元素的族数等于其最外层电子数, 同时,根据能级大小顺序E4dE5p,所以4d轨道为全充满, 因此,该原子的价层电子构型为5s24d105p3,核外电子 排布为1s22s22p63s23p63d94s24p65s24d105p3,为51号元 素锑(Sb)。 5.4元素性质的周期性 原子的内部结构决定了元素的性质,因而,元素 的基本性质如原子半径,电离能,电子亲和能, 电负性等都和原子结构一样,呈现周期性的变化。 5. 4.1 原子半径及其变化规律 根据量子力学的观点,电子在核外

32、运动时是按概 率分布的,因而,电子层有明显的分界面。原子 核到最外层电子的距离难以明显界定,因此,原 子半径是指两相邻原子之间的平均核间距。常见 的原子半径分为金属半径,共价半径和范德华半 径(vander Waals)。 假定金属晶体中的金属原子采取密堆积的方式堆 积,则两相邻的金属原子的核间距离的一半为该 金属原子的金属半径。 当两个同种元素的原子以共价键结合时,所得的 核间距离的一半即为该元素原子的共价半径。 范德华半径是指在分子晶体中当分子间以范德华 力也就是分子间作用力相互吸引时,它们的核间 距离的一半为范德华半径。 表3-7列出了各元素的原子半径,其中金属原子的 半径为金属半径。稀

33、有气体的原子半径出现了较 大的变化,这是因为它们采用的是范德华半径。 决定原子半径大小的因素有核外电子层数以及核电荷数。 对于同一周期的元素而言,原子半径随原子序数的增加而 递减。主族元素和副族元素的变化趋势稍有区别。同一周 期的主族元素其电子层数相同,随原子序数的增加,核电 荷增加,核对外层电子的吸引力也增加,使原子半径随之 递减。但对于过渡元素,随着原子核电荷数增加,新增加 的电子填充到此外层上,镧系和锕系元素的新增加的电子 填充到此倒数第三层,对决定原子半径大小的最外层电子 的屏蔽作用大,最外层电子所受到的核电荷增加的影响相 对主族元素小,所以,同一周期的过渡元素从左向右增加 的对核外电

34、子有效吸引的核电荷变化趋势渐缓,原子半径 缩小的趋势比较缓慢,这种现象称为镧系收缩。 对于主族元素而言,由于从上到下电子层数增加,因而电 子在空间出现的概率密度最大处离核越来越远,此时决定 原子半径大小的主要因素为核外电子层数,因此从上到下 原子半径增大明显。 5.4.2 电离能及其变化规律 一个基态的气态原子失去一个电子成为+1价的气 态离子时所需要的能量称为该元素原子的第一电 离能I1。单位为kJmol-1。从+1价气态的阳离子再 失去一个电子成为+2价阳离子所需要的电离能为 第二电离能I2,依次类推。失去电子,需要消耗 能量以克服核电荷的吸引力。电离能的大小,反 映了失去电子的难易程度,电离能愈大,失去电 子愈难。随着离子电荷的递增,离子半径的减小, 核电荷对电子的吸引力增大,失去电子需要的能 量递增,因此,各级电离能的大小通常为I1I2 I3 通常用第一电离能I1来比较原子失去电子的能 力。 表5-8是周期表中各元素的第一电离能。 表5-8 元素的第一电离能 (kJmol-1) 为了更好的研究元素原子的第一电离能原子序数 的增加而呈周期性的变化,将各数据制成图5-11: 图5-11元素的第一电离能的变化趋势 电离能的大小与原子的核电荷,原子半径和电子层 结构等密切相关。电离能随着原子序数的增加而呈 现周期性的变化。 从

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