全湿法工艺回收锌冶炼酸浸渣中的银

1、doi：10.3969/j.issn.1007-7545.2013.07.011全湿法工艺回收锌冶炼酸浸渣中的银王康柱，王正民，周熙，周玺（陕西锌业有限公司，陕西商洛 726007）摘要: 锌冶炼酸浸渣先浮选再用硫脲富集获得粗银绵，粗银绵经化学法提纯后经过电解产出纯度达99.95%以上的成品银，全流程银回收率达到70%以上。还可同时回收金和铜，含锌液返回锌冶炼系统，且无三废产生。关键词：酸浸渣；锌；银；浮选；硫脲；提纯；电解中图分类号：TF832文献标志码：A文章编号：1007-7545（2013）07-0000-00Silver Recovery from Acid Leaching Sla

2、g of Zinc Smelting with Hydrometallurgical ProcessWANG Kang-zhu, WANG Zheng-min, ZHOU Xi, ZHOU Xi(Shanxi Zinc Industry Limited, Shangluo 726000, Shanxi, China)Abstract: Crude silver powder was obtained by flotation and thiourea enrichment from acid leaching slag of zinc smelting. Crude silver powder

3、 was purified by chemical method and electrolyzed to produce silver product with purity of 99.95% plus. The silver recovery rate is more than 70%. Gold and copper are recovered simultaneously and zinc is returned to zinc smelting system. There are no three wastes in the whole process.Key words: acid

4、 leaching slag; zinc; silver; flotation; thiourea; purification; electrolysis陕西锌业有限公司建有年产15万t电锌生产线。生产工艺采用标准流程，酸浸渣经浮选处理后获得银精矿，再送往铅冶炼系统处理。2010年因为环保压力的影响，铅冶炼系统全线停产，至今造成银精矿大量积压，不仅造成资金沉淀而且造成堆存困难。鉴于此，公司对银精矿的处理做了大量研究，选用全湿法流程产出了质量达到一号银标准的成品银，回收率较高，工艺环保可靠，对锌冶炼大系统无不良影响，结果产业化优势明显。1 试验原料及流程试验原料为锌焙砂酸浸后渣，主要成分（%）：

5、Zn 1520、Fe56、Pb 1.62.5、Cu 0.71.5。试验流程见图1。图1 工艺流程示意图Fig.1 Sketch map of process flow2 试验结果2.1 浮选锌浸出渣密度1.451.80 g/cm3，pH=3.55.0，采用一粗二精三扫的工艺流程浮选银1，丁胺黑药加入量412 kg/m3，浮选银精矿成分（%）：Ag 0.25、Zn 27.49、Fe 18.76、Pb 2.88、S 12.12、H2O 15.85。回收率75%。收稿日期：2013-01-10作者简介：王康柱（1968-），男，陕西商洛人，工程师.2.2 硫脲浸出银精矿主要以硫化银、单质银等形式存在

6、。在酸性硫脲溶液中，以双氧水或硫酸亚铁为氧化剂，硫脲为络合剂，浸出银精矿中的银2。技术条件：硫脲浓度2030 g/L，pH2.0，温度5060 ，液固比41，反应时间4 h，氧化剂用量3 L/m3。结果表明，浸出液含银700 mg/L以上，尾渣含银不超过300 g/t（0.030%），银浸出率90%以上。2.3 锌粉置换用锌粉可从硫脲络合液中置换得银绵和金绵，置换后液再用锌粉置换其中的铜得到铜绵。技术条件：分步置换银、铜（先银后铜），温度7080 ，锌粉为银量（或铜量）的1.01.1倍，根据置换顺序分两次加入，搅拌时间1 h。结果表明，置换后液含银50 mg/L，银置换率达99%。2.4 硝酸

7、浸出硝酸与银绵中银、铜、锌等金属发生反应，生成硝酸盐进入液相3。技术条件：温度7080 ，液固比31，反应时间5 h。结果表明，渣含银98%。2.5 沉淀用氯化钠溶液与硝酸盐发生反应，生成氯化银沉淀，锌、铜等金属保留在溶液中，过滤后可与氯化银分离，滤液送回锌冶炼系统。技术条件：温度5060 ，反应时间1 h。结果表明，滤液含银99%。2.6 还原氯化银与氨水发生反应形成银氨络合物，银氨络合物再用水合肼还原生成银粉。技术条件：温度5060 ，搅拌时间1 h。结果表明，滤液含银2 mg/L，银粉成分(%)：Ag 98.01、Cu 0.003 4、Zn 0.078 0、Cd 0.000 5、Fe 0

8、.050 0、Pb 0.015 0。银回收率99%。2.7 银电解为了产出纯度较高的电解银，使粗银阳极板中的贱金属杂质、金及铂族金属分离4。技术条件：电流密度250300 A/m2，槽电压1.53.0 V，电解液含Ag 80100 g/L、HNO3 25 g/L，电解液循环速度0.81.0 L/min，同极距135140 mm，阳极周期3438 h。电解银含银99.95%，电流效率95.75%，银直收率98%。2.8 效益评估全流程银的总回收率大于70%，产品含银大于99.95%，能够直接应用到铸造锌电解阳极板的银铅合金中，或者铸锭后销售。按15万t电锌系统计，每年可回收10 t银，价值近6 000万元。而且流程无废气产生，浮选尾矿、硫脲浸出尾渣均可直接排往锌冶炼系统进行回收锌，硝酸浸出渣去回收金，硝酸尾液与水合肼尾液中和送到污水处理站，整个工艺不产生三废，比传统的氰化工艺回收银在环保方面更有优势。3 结论全湿法工艺可以直接处理锌冶炼浸出渣并产出达到国标一号银标准的成品银，全流程银的总回收率大于70%，并且无三废排放。参考文献1 张红梅，周晶，王卓，等. 陕西锌业公司商洛炼锌厂循环经济试点实施方案R. 陕西商洛：陕西省工程咨询中心，2010：35-382 孙戬.