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文档简介
1、国内外润滑油加氢脱蜡的最新发展和工业应用情况班别:石油4班姓名;许XX学号:XXXXXXX45润滑油原料中所含的蜡影响润滑油的低温流动性,根据对各种润滑油的要求,必须进行不同程度的脱蜡。自1927年第一套溶剂脱蜡装置在美国印第安 那炼油公司投运后,随着各类石油烃在一系列溶剂中不同溶解行为的深入研究,导致了溶剂脱蜡等 一系列冷分离工艺的工业化 。我国于1973年完成了两 段法润滑油临氢降凝技术的工业试验,1980年 改为一段高压选择蜡裂解工艺。与此同时,英国石 油公司开发的B P工艺于1977年3月在美国埃克 森公司贝敦炼油厂实现工业化;Mobil 公司将ZSM- 5分子筛应用于润 滑油催化脱蜡
2、工艺,第一套ML DW装置于1981年实现工业 化;Chevro n 公司1985年开始研究异构脱蜡催化剂,第一代IDW装置于 1993年实现工业化。近年来,为了适应环保法 规的要求,简化润滑油生产加 工流程,提高产品收率和产品质量,降低生产成本,润滑油的催化脱蜡、异构 脱蜡、临氢降凝及组合工艺的研究进入了一个新的发展时期。加氢脱蜡一般分为催化脱蜡、异构脱蜡和蜡异构化工艺。脱蜡是利用分子筛 独特的孔道结构和酸性中心,生成低分子烃,从润滑油中分离出来,从而降低油 品的凝固点。临氢降凝主要是对长链正构烷烃进行异构、脱氢和裂化反应。加氢异构脱蜡是生产 n/川类润滑油基础油的一项新技术,与溶剂脱蜡和
3、催化脱蜡工艺相比,其润滑油基础油收率高、粘温性能好。脱蜡的目的:使润滑油在低温下不凝固,保证润滑油基础油的低温流动性和 低温泵送性能。影响基础油低温流动性的因素:长碳链正构烷烃、长碳链异构程度低的异构 烷烃,很长侧链的环烷烃和芳香烃;在温度降低时从油中析出,形成结晶进而结 成网状结构,阻碍油品流动,甚至使油品凝固。脱蜡工艺方法冷榨脱蜡一一直接冷却油料到低温,使用压滤机使油蜡分离。一般适用于柴 油和轻质润滑油,分离率低,逐渐被淘汰。吸附脱蜡一一使用活性炭或分子筛等吸附剂选择性吸附石油中的正构烷烃,不吸附异构烷烃和环烷烃的特性,分离出正构烷烃。一般用于航煤和柴油脱蜡。尿素脱蜡利用尿素与正构烷烃和带
4、较长正构烷烃基侧链的烃类形成固 体络合物,然后经固液分离得到脱蜡油。用在柴油和低粘度低倾点润滑油基础油 脱蜡。细菌脱蜡一一用某些细菌与含蜡油一起发酵, 蜡烃发生生物转化,经固液分 离得到脱蜡油和生物蛋白质饲料。一般用在轻质油品脱蜡。溶剂脱蜡一一在润滑油料中加入选择性溶剂,使油料与溶剂混合物冷却结 晶,然后通过过滤达到油蜡分离的目的。 适用于馏分润滑油料和残渣润滑油料脱 蜡。催化脱蜡/临氢降凝一一采用分子筛为担体的催化剂,由于分子筛有规则的 孔结构,只允许正构及某些异构石蜡烃进入其内部,而把润滑油组分排斥在孔外, 所以能使原料油中的正构烷烃发生选择性加氢裂化反应生成低分子烷烃,其它烃类则基本上不
5、发生变化,达到降低凝点的目的。一般适用于含蜡量较低的润滑油 油料。异构脱蜡一一采用高选择性的异构脱蜡催化剂,通过在双功能催化剂上连续 进行加氢裂化和异构化反应,使正构烷烃异构成为润滑油的理想组分异构烷烃, 其脱蜡油收率及粘度指数都比催化剂脱蜡高。适用于加氢处理或加氢裂化后的润 滑油料或蜡膏等。西半球脱蜡装置及基础油和石油蜡生产能力美国加拿大拉丁美洲和加勒比200120052001200520012005溶剂脱蜡炼厂总数1294455总生产能力,MBPCD141.8116.123.223.130.342.6催化脱蜡炼厂总数11总生产能力,MBPCD14.514.5异构脱蜡炼厂总数3311总生产能
6、力,MBPCD71.066.18.08.0基础油生产能力,MBPCD225.1198.625.824.0石蜡基API I类90.777.78.77.720.228.8石蜡基API II/III类79.084.314.616.3环烷基基础油50.136.64.04.3其他5.32.5石油基生产能力,MBPCD25.720.96.97.37.04.9从上述表格可看出西半球对基础油和石油蜡的总生产能力埃克森美孚公司的加氢脱蜡技术催化加氢脱蜡技术室通过催化路线改进润滑油装置生产水平的好方法。 为了 解决提高润滑油基础油质量和降低生产成本之间的矛盾, 埃克森美孚公司已开发 了好几种催化加氢脱蜡技术用以替
7、代传统的溶剂脱蜡工艺。这些技术包括 Mobil 润滑油催化脱蜡技术(MLDW)、Mobil异构脱蜡技术(MSDW)和Mobil蜡异构 化技术(MWI)。Mobil润滑油催化脱蜡技术(MLDW)为减轻对溶剂脱蜡的依赖,美孚公司 在20世纪70年代中期开发了 MLDW工艺。MLDW工艺1981年在美孚公司澳大 利亚Adelaida炼厂实现工业化,该工艺能够加工原料范围较宽, 通过裂化正构烷 烃和略带支链的烷烃,还能生产高辛烷值汽油和液化石油气。目前世界上大约有 14套MLDW装置投产,由于新的异构脱蜡工艺的出现,现在国外已不再新建采 用MLDW技术的装置。Mobil异构脱蜡技术(MSDW)。MSD
8、W利用加氢工艺手段获得原料多样性的 效果,掀起了新一轮以异构化后接加氢裂化而非单独加氢裂化催化脱蜡的工艺开 发热潮。对这种更为清洁的进料,可在加氢精制催化剂或加氢裂化催化剂之后, 采用更为高效的泽形分子筛改善对石蜡转化的选择性,从而使基础油的收率和 VI都高于MLDW。目前,世界上大约有6套MSDW装置,总生产能力为244万 吨/年。Mobil蜡异构化技术(MWI )。MWI是专门为生产超高粘度指数基础油而开 发的加氢脱蜡技术,其本质是加氢异构化过程。其原料是含油蜡(蜡膏),必须首先进行缓和和加氢裂化或苛刻加氢处理,然后才能进行异构化。但MWI对进料年度有灵活性,可以在没有缓和加氢裂化的条件下
9、,加工含油量低的加氢裂化蜡膏,生产超高黏度指数润滑油基础油,因此,MWI能很容易地与常规溶剂精制和润滑油加氢裂化装置组合应用。目前,MWI技术尚处于中试阶段,还没有进行工业验证和工业应用。 雪佛龙公司的异构脱蜡技术雪佛龙公司的异构脱蜡技术采用加氢裂化(ICR)、加氢异构脱蜡(IDW)和 加氢后精制(HDF三种工艺,以减压瓦斯油或溶剂脱沥青油为原料,生产轻、 中、重中性油和光亮油。Chevron公司异构脱蜡技术。Chevron公司的异构脱蜡工艺采用全加氢工艺 或者与溶剂脱蜡相结合,对应的工艺路线分别为异构裂化/异构脱蜡/加氢后精制 和溶剂精制/溶剂脱蜡/加氢处理/异构脱蜡/加氢后精制。主要生产
10、API II类基础 油,也可生产API III类基础油。该工艺采用两段固定床反应器,第一段加氢裂化 或加氢处理,用以提高基础油的粘度指数、去除硫、氮、芳烃等有害和非理想组 分,通常控制转化率在10%以下。加氢异构裂化或加氢处理产品经过初步分馏后 进入第二段加氢异构和加氢后精制的串联部分,以实现降低基础油的倾点,改善基础油的氧化安定性和光安定性。异构脱蜡所用催化剂为贵金属催化剂,目前已 历经4代,分别为ICR-404 ICR-408 ICR-418和 ICR-422其中第1代催化剂载 体为SAPO -11与 1种中孔分子筛的混合物,开工时需要用胶类化合物钝化处理, 而后3代催化剂由于在载体以及金
11、属组成上进行了改进,无需此种处理,并且在异构化性能上也有了一定的进步。Chevron公司异构脱蜡技术成熟且进入市场早, 是目前应用最多的异构脱蜡技术, 包括我国的大庆炼化公司、上海高桥在内,采 用这项技术的工业装置共20套,已投产的装置13套,另7套装置在建设中。 抚顺石油化工研究院技术FRIPP在催化脱蜡和异构脱蜡方面都曾进行过研究。FRIPP的石蜡经选择性异构化成套技术 WSI已经开发成功,并在中国石化金陵分公司加氢装置上实现工业应用,生产出合格产品。该成套技术具有选择性高、对原料适应性强和稳定性 好的特点,可明显改善产品的低温性能和粘温性能,大幅度提高基础油的收率。 能够生产食品级、医药
12、级白油及 API II类,山 类基础油、高质量橡胶填充油自主研发的润滑油基础油异构脱蜡催化剂及工艺于2008年11月在中国石油大庆炼化分公司20万吨/年高压加氢装置成功实现工业应用,2009年8月装置 通过工业运行标定。工业运行数据显示,与国际同类先进技术相比,处理200SN原料油时,U类中质基础油收率高8个百分点;处理650SN原料,川类重质基础 油收率高20个百分点。通过工业实践还开发成功高标号食品级PS白油新产品,以及生产5W/40多级高档润滑油用5cst川类基础油新工艺。截至目前,装置运 行平稳,已处理原料油10万多吨,生产高档润滑油基础油近 9万吨。自主研发润滑油异构脱蜡成套技术的成功应用标志着我国在润滑油基础油生产技术领域取得重大突破,显著提升了我国润滑油基础油品质和生产水平,为中国石油国际能源公司品牌形象以及产品整体市场竞争力提升提供了技术支撑, 对石油工业节能减排起着非常重要的作用,为国家创造巨大的社会效益和经济效 益。随着A P I新分类标准的实施,第I类基础油正 在减少,第U类基础油的 需求和供应能力正在增加 ,第 川类基础油的市场正在形成。到1998年底,美国用加
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