分析化学试题总结

1、硕士研究生入学考试试题药学专业分析化学经典习题总结目录第二章 误差和分析数据处理 1第三章 滴定分析法概论 12第四章 酸碱滴定法 20第五章 配位滴定法 42第六章 氧化还原滴定法 47第七章 沉淀滴定法和重量分析法 66第八章 电位法和永停滴定法 82第九章 光谱分析法概论 85第十章 紫外 -可见分光光度法 87第十二章 红外吸收光谱法 92第十三章 原子吸收分光光度法 95第十四章 核磁共振波谱法 97第十五章 质谱法 113第十六章 色谱分析法概论 125第十七章 气相色谱法 130第十八章 高效液相色谱法 138第十九章 平面色谱法 141第二十章 毛细管电泳法 156第二章 误差

2、和分析数据处理1 .标定浓度约为O.lmol L -1的NaOH欲消耗NaOH溶液20mL左右，应称取基准物质 HGQ 2UO多少克？其称量的相对误差能否达到0.1%？若不能，可用什么方法予以改善？解：根据方程2NaOH+2C2Q H2O=NaGO+3HO可知， 需称取HQO。2。的质量m为：则称量的相对误差大于 0.1%，不能用HC2Q H2。标定O.lmol L -1的NaOH,可以选用相对分子质量大的基准物进行标定。若改用 KHGH4Q为基准物，则有：KHGHQ+ NaOH= KNaC4Q+HO,需称取 KHGH4Q的质量为 m，贝U m2=0.1 X0.020 X204.22=0.41

3、g由此可见，选用相对分子质量大的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH由于其称样量较大，称量的相对误差较小（v0.1%），故测定的准确度较高。2 .用基准K?Cr2O对NaSO溶液浓度进行标定，平行测定六次，测得其浓度为0.1033、0.1060、0.1035、0.1031 、 0.1022 和 0.1037 mol/L ，问上述六次测定值中， 0.1060 是否应舍弃？它们的平均值、标准偏差、 置信度为 95和 99时的置信限及置信区间各为多少？解 ： （ 1 ）2)3)查G临界值表，当n = 6和置信度为95 %时，Gms = 1.89，即G G阴，故0.1060不应舍弃。（4）求平均值的置信限及置信

4、区间。根据题意，此题应求双侧置信区间，即查t 检验临界值表中双侧检验的a对应的t值： 卩二 0.95 : a= 1-P= 0.05 ; f = 6 - 1= 5; 10.05,5 = 2.571，贝U置信度为95%时的置信限为土 0.0014,置信区间为0.1036 0.0014 卩二 0.99 : a= 1-P= 0.01 ; f = 6 - 1= 5; t。.。“ = 4.032，贝U置信度为99%时的置信限为0.0021,置信区间为0.1036 0.0021。 由此题可见，置信水平越高，置信区间越宽。3 用无水碳酸钠和硼砂两种基准物质标定 HCl 溶液的浓度，测定结果如下： 用无水碳酸钠

5、标定： 0.1005、0.1007、0.1003、0.1009（mol/L）用硼砂标定： 0.1008、0.1007、0.1010、0.1013、0.1017（mol/L）当置信度为 95%时，用这两种基准物标定 HCl 溶液浓度的平均值是否存在显著性差异？解：（1）判断两组数据的均值是否存在显著性差异，应采用 t 检验。而根据显著性检验顺序，进行 t 检验 前，应先由 F 检验确认两组数据的精密度是否存在显著性差异。-4无水碳酸钠,Si = 2.6 X10-4 硼砂,S2=4.1 X10查表得，F0 05,4,3 = 9.12，即Ft a，f，说明间存在着显著性差异，反之则说明二者间不存在显

6、著性差异。（灼一 1）肾+（加一 1）时求出合并标准偏差SR进行两组数据均值的t检验:查表得，to.05 , 7= 2.365，即t to.05 , 7，故两种基准物标定 HCI溶液浓度的均值间无显著性差异。1.25 ， 1.34，P= 95） ?4 .用分光光度法测定某人血清样品中无机磷的含量（mmoI/L） , 8次平行测定结果如下：1.28， 1.17， 1.33， 1.24， 1.31， 1.32。 请用 Grubbs 法检验分析结果中是否有需舍去的数值 ? 求取舍后合理结果的置信区间。 如果正常成人血清中无机磷含量的标准值是1.20 mmoI/L，问此样品中无机磷含量是否异常解：（1

7、）用 Grubbs 检验法检查数据中有无要舍弃的可疑数据：， S=0.058 ，由均值可知 1.17 是可疑值，则 查G临界值表，当n = 8和置信度为95%时，G0.O5, 8= 2.13，即Gt a, f说明与卩间存在着显著性差异，说明新方法存在系统误差；反之则说明二者间不存在显著性差异。0.296S =7.58 X10t = 4.52，查表得to.05 ,5= 2.57，即t to.05, 5,说明新方法测定结果与标准试样已知含量有显著性差异，可 能存在系统误差，方法还需进一步完善。第三章 滴定分析法概论1.称取铁矿石试样 0.5000g，将其溶解，使全部铁还原成亚铁离子，用0.0150

8、0 mol/L K 2QO7标准溶液滴定至化学计量点时，用去 K2C2C7标准溶液33.45ml。试样中Fe和FqO的百分质量分数各为多少？ 解：此题是直接法进行氧化还原滴定，尸誉+与KOO的反应为：6Fe2+ + C 2O72- +14H+6Fe3+ + 2Cr 3+ + 7H2O若以FezQ形式计算质量分数，由于每个 FqQ分子中有两个Fe原子，对同一试样存在如下关系: 则也可直接利用计算，NH3 用 50.00ml计算肥料中2 .测定肥料中的含氮(MN 14.01g/mol )量时，称取试样0.2471g，加浓碱液蒸馏，产生的 0.1015mol/L HCl溶液吸收，然后用 0.1047

9、mol/L NaOH溶液回滴过量的 HCI，用去12.76ml 的含氮量。解：此题是返滴定法进行酸碱滴定。3 .称取含NaS试样0.5000g，溶于水后，加入 NaOH溶液至碱性，加入过量的浓度为0.02000 mol/L的KMnQ标准溶液25.00 ml将S氧化为SQ2-。此时KMnO被还原为MnO,过滤除去，将滤液酸化，加入过 量的KI，再用0.1000 mol/L Na 2S2Q3溶液滴定析出的I 2,消耗NatS2Q7.50ml。求试样中NaS的百分质量分 数？解：此题是氧化还原滴定，采用返滴定和置换滴定两种方式。测定中的反应：8MnO4+3S2+ 4H2O8MnOJ + 3SO ；+

10、 +8OH剩余的KMnQ将 KI氧化生成定量的丨2,定量的丨2再与NaSQ反应;2MnO4 + 10I +16H2Mn2+ + 5I2 + 8H 2 OI2 + 2Na 2S2O3Na2S4O6 + 2NaI与 Na2S 反应的 KMnO4 的摩尔数为：所以4 称取含 BaCk试样0.5000g，溶于水后加 25.00ml 0.5000mol/L 的KIQ将Ba沉淀为Ba(IOs)2，滤 去沉淀，洗涤，加入过量KI于滤液中并酸化，滴定析出的I2，消耗0.1000 mol/L的NaS?。标准溶液21.18 ml。计算BaCl2的百分质量分数？解：此题是间接滴定法，将Ba2+沉淀为Ba(IO3)2

11、，通过测定其中的IO3的量来求得BaCk的含量，测定中的反应：Ba2+ 2IO 3-Ba(IO3)2 J剩余的KIO3再将KI氧化生成定量的丨2，定量的丨2再与NaSQ反应;IO3- + 5I - + 6H + = 3I 2 + 3H 2OI2 + S2O32- = 2I + S 4O62-则所以第四章 酸碱滴定法1 NaOH标准溶液吸收了空气中的 CQ,当用于滴定（1）强酸（2）弱酸时，对滴定的准确度各有何影 响？答：（1）强酸：吸收CQ后，2molNaOH生成1 mol N&CQ。滴定强酸时，若以甲基橙为指示剂，终点pH-4,生成HCQ,消耗2 mol HCl，即2molNaQH与 CQ发

12、生反应则生成1mol NazCQ,仍然消耗2molHCI。在这种 情况下，CQ的影响很小，可忽略不计。若以酚酞为指示剂，终点时，pH-9,生成NaHCQ滴定时HCl ： NazCQ 为1 : 1，因此1molNa2CQ只消耗了 1moIHCI，这时对结果有明显的影响。（2）弱酸：滴定弱酸时终点 pH7,此时只能选酚酞为指示剂，NaCQ只反应至NaHCQ所以消耗HCI量减少，CQ的影响不能忽略。2 .标定HCI溶液时，若采用（1）部分风化的NaB4O 10fQ （ 2）部分吸湿的N&CQ; （3）在110C 烘过的NstCQ,则标定所得的浓度偏低、偏高，还是准确？为什么？答：（1）部分风化的Na

13、B4Q 10HQ:偏低。硼砂失水后，按公式中，称一定m VHci消耗多，故标定所得 Oci浓度偏（2）部分吸湿的NaCO:偏高。吸湿的 NaCO （带少量水）中，称一定m mc消耗少，故标定所得 Oa浓度偏 高。（3）在110C烘过的NaCO:偏高。NaCO作基准物时在270C300C加热干燥，以除去其中的水分与 少量的NaHCO如在110C加热，只是除去水分，少量的NaHCC还存在。NaCO与HCI反应是1 : 2,而NaHCQ 与HCI反应是1 ： 1。Vhci消耗少，故标定所得 Chci浓度偏高。3 .下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为

14、无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂？（1）冰醋酸；（2）二氧六环；（3）乙二胺；（4）甲基异丁酮；（5）苯；（6）水；（7）乙醚；（8）异丙醇；（9）丙酮；（10）丁胺。答：质子溶剂无质子溶剂酸性溶剂（疏质子）碱性溶剂（亲质子）偶极亲质子溶剂惰性溶剂冰醋酸乙二胺二氧六环甲基异丁酮水水乙醚苯异丙醇异丙醇丙酮丁胺(2) HCI-H3BQ : H3BQ 的，不能用NaQHW定，而加入甘油后可用NaOH直接滴定。所以，可先用 NaOHf准溶液滴定HCI，以甲基橙为指示剂，由红变黄，记 下体积，可求出HCI的含量；再将适量的甘油加入后摇匀，加入酚酞指示剂，用NaOH标准溶液滴定至粉红色，记下体积即

15、可测定硼酸的含量。(3) HCI-NH4CI : NH+的pKa= 9.25，显然不能用NaOH滴定。当用NaOH标准溶液滴定 HCI完全后，溶液NH+NaCI,其pH-5.2，可选用甲基红(4.46.2 )指示剂。设所消耗的体积为Vi。在上述溶液中加入甲醛，NHCI可与甲醛反应释放出 H后，以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定，体积为V2，终点产物为(CH)6(4) HCI 和 HAc HCI 为强酸，HAcpKa= 4.76 为弱酸，当，Chci 10-2mol/L,c 讥 10-2mol/L，而 p&ci/pK 呎 4，可以分步滴定。用 NaOH滴定，第一计量点溶液组成为NaCI+HA

16、c，选甲基橙为指示剂。第二计量点溶液组成为NaCl+NaAc，选酚酞为指示剂。(5) NaPO+NaOH取混合液一份，以百里酚酞为指示剂，用HCI滴定至无色，设消耗 HCI体积为V1 NaOH全部被滴定， Na3PO4 滴定为 NaH2PO4。在上溶液中加入甲基橙作指示剂，用HCI滴定至红色，设消耗HCI体积为V20以V2计算N&HPO的含量。NaOH消耗 HCI 体积为 (V1-V2) 。（6）Na3PO4 和 Na2HPO4 ：取混合液一份，以酚酞为指示剂，用HCl 滴定至无色，溶液组成为： Na2HPO4 ，消耗HCI体积为Vi。在上溶液中加入甲基橙作指示剂，用HCI滴定至红色，设消耗

17、HCI体积为V2。溶液组成为：NaH2PO4。(7) NaHSO和NaHPO：取混合液一份，以甲级红为指示剂，用NaOHW定至黄色，溶液组成为：NaHPO+ NsbSO, 消耗NaOH体积为V。在上溶液中加入百里酚酞作指示剂，用 HCI滴定至蓝色，设消耗 NaOH体积为V2。溶 液组成为： Na2HPO4+ Na2SO4。(8) NH3H2O和 NH4CI : NH H2O为弱碱，108,可用HCI标准溶液滴定，指示剂为甲基红。同上(3),然后用甲醛法测定 NH4Cl 含量。5 当下列溶液各加水稀释10倍时，其pH值有何变化？计算变化前后的pH值。（1）0.1mol/L HCl ；（2）0.1

18、mol/L NaOH ；（3）0.1mol/L HAc ；（4）0.1mol/L NH 3H2 0 0. 1 mol/L NH 4Cl解：（1） O.1mol/L HCI :强酸，pH=- lgO.10 = 1.00 稀释后：pH=- lgO.01 = 2.00（2）0.1moI/L NaOH :强碱，pOH=- Ig0.10 = 1.00? pH = 13.00稀释后：pOH= Ig0.01 = 2.00 pH = 12.00（3）0.1mol/L HAc ：弱酸pH= 2.88稀释后：pH= 3.384 ) 0.1mol/L NH3H200.1mol/L NH 4Cl ：缓冲体系稀释后：6

19、 .假定在无水乙醇中 HCIO、GH50Na都完全离解。（1）以无水乙醇为溶剂，用 C2H5ONa（0.100mol/L ）滴定 50.0ml HClO4（0.050mol/L ），计算当加入 0.00 、12.5 、 24.9 、 25.0 、 25.1 和 30.0mI 碱溶液时溶液的 pH（IgC 2H5OH）。（2） 将（ 1）中体积从 24.9 到 25.1的pH变化（DpH同水作溶剂、NaOH作溶剂时的情况作比较，并解释其原因。（在乙醇中DpH=11.3,在水中 DpH=6.2）解：（ 1）0.00mI ： pH*=IgC 2H5OH2+=Ig0.05=1.3012.5mI ：24

20、.9ml ：25.00ml ：（中和）25.10ml ：pH*=19.1 3.8=15.330.0ml ：pH*=19.1 2.1=17（2）从 24.9ml 至 25.1ml 的 DpH 在乙醇中 DpH*=15.3 -3.9=11.4，在水中 DpH =10.2 3.9=6.3，因为乙 醇的 pKs（ 19.1 ）较水大，所以在乙醇中滴定突跃较大。7 .取苯甲酸溶液25.00ml，用NaOH溶液（0.1000mol/L ）滴定，误选甲基红作指示剂，当滴定剂加到 20.70ml时达到终点，溶液的 pH为6.20。计算（1）滴定终点误差；（2）计量点的pH值；（3）苯甲酸溶 液的浓度。解：（1

21、）滴定终点误差：终点pH为6.20，终点在计量点前，酸过量，为负误差H + = 10-6.20 =6.31 X10 -7，OH = 10-7.80 =1.58 X10 -8代入公式：2）计量点的 pH 值：化学计量点时溶液组成为苯甲酸钠,pOH= 5.57 , pH= 8.433）苯甲酸溶液的浓度：8 .取某一元弱酸（HA）纯品1.250g，制成50ml水溶液。用NaOH溶液（0.0900mol/L）滴定至化学 计量点，消耗41.20ml。在滴定过程中，当滴定剂加到8.24ml时，溶液的pH值为4.30。计算（1）HA的摩尔质量；（2）HA的Ka值；（3）化学计量点的pH值。解：（1）HA的摩

22、尔质量：(2) HA的 Ka值:,Ka=1.26 X1053）化学计量点的 pH 值： 故选酚酞作指示剂。9 用 0.1000mol/L NaOH 滴定 0.1000mol/L HAc20.00ml ，以酚酞为指示剂，终点 pH9.20 。（ 1 ）计算 化学计量点的pH;（ 2）分别用林邦公式和式（410）计算终点误差，并比较结果。解：（ 1 ）化学计量点时 pH：pOH= 5.27 , pH= 8.73(2) 林邦公式计算终点误差： pH= pHeppHsp= 9.2 - 8.72 = 0.48 , csp = 0.05mol/L(3) 式(4 10)计算终点误差：pHep= 9.2 ,

23、H + =6.3 X1O-10 , OH =1.6 X1010酸用去在 0.2815 克含 CaCO3 及中性杂质的石灰石里加入 HCl 溶液( 0.1175mol/L解：)20.00ml ，滴定过量的CO2 的百分含量。5.60mlNaOH溶液，ImlNaOH溶液相当于0.975mlHCI，计算石灰石的纯度及99.8%,11 .配制高氯酸冰醋酸溶液 (0.05000mol/L ) 1000ml,需用70%HCIQ2ml,所用的冰醋酸含量为相对密度 1.05 ，应加含量为 98%，相对密度 1.087 的醋酐多少毫升，才能完全除去其中的水分？ 解：除去HCIO中的水所需酸酐：除去冰醋酸中的水所

24、需酸酐：30C的浓度V= V1+ V2=11.72+11.16=22.88 （ ml）12 .高氯酸冰醋酸溶液在 24C时标定的浓度为 0.1086mol/L，试计算此溶液在解：第五章 配位滴定法1 .计算pH=2时，EDTA勺酸效应系数 解： pH=2 时， H+=102mol/L。= 1+ 108.26+1012.42+1013.09+1013.09+1012.69+1011.59=3.25 X1013Ig a y(h)= 13.51本题若采用EDTA的累积质子化常数计算，则公式就和金属离子的副反应系数的公式相一致：a Y(H) = 1 + B ih+ +B 2h+ 2 +B 3HH+.在

25、 0.10mol/L 的 AlF +B 4h+ +B 5HH+ 23456+p 6HH+解：a ai(f)= 1 + B 1 F + B 2F2+ B 3F3+B 4F4+B 5F5+ B 6F6,质子化常数是离解常数的倒数，累积质 子化常数可由逐级质子化常数求得。2 .在pH6.0的溶液中，含有浓度均为 0.010mol/L的EDTA Ca2+和Zn。计算a心和a y值。解：因为是计算a Y(Ca)和a Y值，所以将Zn2+与Y视作主反应，Ca2+作为共存离子，根据题意滴定是在 pH6的 溶液中进行，因此，总的副反应包括酸效应和共存离子效应。查表得：KCaY= 10.69，pH6时，a Y(

26、H)= 104.65。所以：a Y(Ca) = 1 + KCaYCa2+ = 1+10 曲 X 0.010 = 10 8.694.658.698.69溶液中，游离F的浓度= 1+1.4X106X 0.010+1.4 X10 11 X(0.010) 2 + 1.0X1015X(0.010) 3+ 5.6X1017 X (0.010)4 + 2.3X1019X (0.010)+6.9X1019X(0.010)a Y=a y(h) + a 丫=10+1010X10=1+1.4 X10 4 + 1.4 X10 .用EDTA溶液(2.0 X10 2mol/L)滴定相同浓度的 CiT，若溶液pH为10，游

27、离氨浓度为0.20mol/L， 计算化学计量点时的 pCu。解：化学计量点时，CSP =(1/2) X2.0X10 2=1.0X10 2(mol/L) pCi (SP) =2.00 NH3sp =(1/2) X0.20= 0.10(mol/L)234a Cu(NH3) = 1 + B 1 NH3 + B 2NH3 +B 3NH3 +B 4NH3=1+104.13 X0.10+10 7.61 X0.10 2 +10 10.48 X 0.10 3+1012.59 X 0.10 4109.26pH10 时 a Cu(OH)2 = 10 1.7 +配位。计算终点误差。 + 1.0 X10 9 + 5.

28、6 X10 9 +2.3 X10 9 + 6.9= 8.9 X10所以比较a ai(f)计算式中右边各项的数值，可知配合物的主要存在形式有AIF3、AIF4和AIF；。4 .在0.010mol/L锌氨溶液中，若游离氨的浓度为0.10moI/L，计算pH10和pH12时锌离子的总副反应系数。解：因溶液酸度较低 (pH10 或 12) ，将引起金属离子水解，可视作羟基配位效应。若溶液中有两种或两种以 上配合剂同时对金属离子 M产生副反应，则其影响应以M的总副反应系数 a m表示：a M=a M(L1) + a M(L2)+ (1 P)pH10 时,a Zn(NH3) = 1 + B 1 NH3 +

29、 B2NH32+B 3NH34Nf42.374.8127.31=1+102.37 X0.10+10 4.81 X(0.10)2+107.31X(0.10) 3+109.46X(0.10)5.49= 10 5.49查表可得： a Zn(OH)2 = 102.4a Zn(NH3) a Zn(OH)2 所以 a Zn(OH)2 可略Zna Zn(NH3) + a Zn(OH)2 1a Zn(NH3)=105.49pH12时，查表可得： a Zn(OH)2108.5a Zn(OH)2 a Zn(NH3)所以a Zn(NH3) 可略Zna Zn(NH3) + a Zn(OH)2 18.5a Zn(NH3

30、) =10解： pH5.0 时查表可得二甲酚橙指示剂的颜色转变点pPbt = 7.0在HAc-NaAc缓冲溶液中终点时 Ac = 0.4/2= 100.7(mol/L )a “(Ao =1 + B iAc-+ B 2Ac-2 = 1+10 1.9 X1O0.浓度均为0.02mol/L的Z+、cd+溶液，加入 KI掩蔽cd+、若I -ep= 1.0mol/L，在pH5.0时，以二 甲酚橙为指示剂，用 0.02mol/LEDTA滴定Zn2+, CcT干扰测定吗？为什么？解：查表可得如下数据：IgKcdY = 16.40 ，IgKznY = 16.50 ，pH5.0 时，pCd = 4.5 ，lg

31、a y(h)= 6.45 ，pZn =+1O3.3 X(100.7)2102.0 此时指示剂的颜色转变点pPbt = 7.0 2.0 =5.0lgK PbY= lgK PbY lg a Pb(Ac) lg a Y(H) = 18.30 2.0 6.45 = 9.85 计量点时： pPbsp = (pC Pb(SP) + lgK PbY)/2=( 4 + 9.85 )/2=6.93 pM= pPb ep - pPb sp =5.0 6.93 = 1.9(2) 在(CH2)6N4溶液中lg a Y(H)=6.45lgK PbY= lgK PbY lg a Y(H) =18.30 6.45=11.8

32、5化学计量点 pPbsp=(pCPb(SP)+lgK PbY)/2=(4.0 + 11.85 ) /2=7.92 pM = pPb ep - pPb sp=7.0 7.92= 0.924.8 , Cd2+与 I -的配合物的 Ig B i lg B 4分别为 2.4、3.4、5.0、6.15。a Cd（i）=1 + B 1I - + B 2【l - 2+B 3l -3 + B 4I - 4 = 1+10 2.4 X 1.0 +10 3.4 X 1.0 2+105.0 X 1.0 3+106.15 X 1.0 4 = 10 因此至 Zn2+ 终点时，而欲使二甲酚橙变色，需Cd2+sp = 104

33、.5 mol/L,可见Cd2+ep vvCd2+sp，由于掩蔽剂I的作用，溶液中游离Cd2+的浓度降低十分显著，以至于不能使二甲酚橙显色，因而不产生干扰。8 溶液中锌与钙的浓度分别为 2.0 X 10 2和2.0 X 10 3mol/L ，不加掩蔽剂和辅助配合剂，回答下列问 题：(1) 若确定计量点有 0.2pZn 单位的偏差，要使终点误差在0.1%以内，能否用控制酸度的方法用EDTA测定溶液中的锌？ (2)条件常数lgK znY可达到的最大值是多少？在什么酸度范围内才可能具有最大值？(3)为防止产生Zn(0H)2沉淀，溶液pH值应小于多少？ (4)选二甲酚橙作指示剂测定锌，要使终点误差最小(

34、即pZnep=pZnt)，溶液的酸度应控制在多少？解：(1)当厶pM=0.2, TE=0.1%寸，要求 IgCMK6;若 Cm=1.0 X102 mol/L，则要求 lgK 8o在钙存在时滴定锌，存在下列几种副反应：Zn与OH EDTA与H, EDTA与Ca等，副反应系数a细屮和a y(h)随溶液酸度而变化，而 a Y(Ca) 为一定值，且有 a Y= a Y(H) +a Y(Ca) -1 o若控制合适酸度，可使 a Zn(OH) = 1，a Y(H) Wa Y(Ca) ，此时副反应的影响最小，条件常数lgK ZnY最大。a Y=a y(h) + a 丫-1a 丫=1+ CaK caY查表得

35、lg K ZnY=16.5， lgKCaY=10.7故 lgK ZnY = lgK ZnY Ig a y =16.5 - lg(1+103 X1010.7) =16.5 - 7.7 = 8.88可见，可以控制合适酸度测定混合离子溶液中的锌，而钙不干扰。 如(1)所解lgK ZnY最大值为8.8。查表知，溶液pH在9.0以上时，aOH) 1 ； a y(h) =a y) = 107.7时，pH=4.3。 酸度增高时将使 a Y(H) a Y(Ca) o可见，只有在4.3 pH =10 -15.3,滴定前，为防止生成 Zn(OH)2沉淀，则要求：OH 6.9即 pH 6.0 X106mol/L )

36、,由于沉淀转化而多消耗 KSCt标准溶液的体积是多少？(n = 200 )解：设多消耗KSCN的体积为Vm,则4 .吸取含氯乙醇（C2H4CIOH）及HCI的试液2.00ml于锥形瓶中，加入 NaOHJ加热使有机氯转化为无机Cl-。在此酸性溶液中加入 30.05ml 0.1038mol/L 的AgNO标准溶液。过量 AgNO耗用9.30ml 0.1055mol/L 的NHSCN溶液。另取2.00ml试液测定其中无机氯（HCI）时，加入30ml上述AgNO溶液，回滴时需19.20ml上述NHSCN溶液。计算此氯乙醇试液中的总氯量（以Cl表示）；无机氯（以Cl-表示）和氯乙醇（C2H4CIOH）的

37、含量（试液的相对密度 =1.033） 。已知 MCl=35.45g/mol,解：5 . 0.5000g磷矿试样，经溶解、氧化等化学处理后，其中PQ3-被沉淀为MgNbPQ 6H2Q高温灼烧成MgNbPQ 6H2O,其质量为0.2018g。计算：矿样中P2Q的百分质量分数；(2) MgNHPQ 6H2Q沉淀的质量(g)。解：6 计算下列难溶化合物的溶解度。 PbSO 4在 0.1mol/LHNO中。(H2SO 的 Ka=1.0 X10 BaSO 4在 pH10.0 的 0.020mol/L EDTA 溶液中。 (KSp(BaSO4) =1.1 X 10, IgK BaY=7.86 , lg a

38、Y(H) = 0.45 ) 解：设 BaSO的溶解度为 S,则Ba 2 =S,SO 42-=S, Ksp(Pbsg)= 1.6 X108) 解：由于BaY2-有较大的条件稳定常数，且 BaSQ的溶解度较大，因此，消耗在与Ba2+5位的EDTA量不可忽略即：，根据，则有:7 .于100ml含有0.1000gBa2+溶液中，加入 50ml 0.010mol/L H 2SQ溶液。问溶液中还剩留多少毫克的BsT?如沉淀用100ml纯水或100ml 0.010mol/L H 2SO洗涤，假设洗涤时达到了溶解平衡，问各损失BaSQ多少毫克？ 解：混合后故剩余Ba2+量为:100ml 水洗涤时，将损失BaS

39、Q 为:100ml H2SQ4洗涤时，将损失 BaSQ为:0.010.010.01(mol/L)+0.01-H +H+ H +0.01解得H+=0.41 X102 mol/L。总H+=0.01+0.41 X102=1.41 X102 mol/L 注：亦可用关系求出 H+设洗涤时溶解度为 S,则由Ksp关系得：mol/L )即将损失的 BaSO4 为：第八章 电位法和永停滴定法1 是否能用普通电位计或伏特计测量参比电极和pH 玻璃电极所组成电池的电动势？简述原因。答：不能。因为玻璃电极的内阻（50MQ500MD）很高，若采用普通电位计或伏特计测量其电位，会引起较 大的测量误差。用普通电位计或伏特

40、计测量玻璃电极所组成电池的电动势时，若检流计的灵敏度为109A（测量中有109A电流通过），玻璃电极的内阻108Q，当这微小电流流经电极时，由于电压降所引起的电 动势测量误差可达：E=IV=10-9X108=0.1V,它相当于 1.7个pH单位的误差。因此不能用普通电位计或 伏特计测量参比电极和 pH玻璃电极所组成电池的电动势。2 已知=0.10，若试样溶液中F浓度为1.0 X102mol/L时，允许测定误差为 5%问溶液允许的最大 pH （以浓度代替活度计算）为多少? 解：离子电极选择性误差用下式表示和计算：即:3 将一支 ClO4- 离子选择电极插入 50.00ml 某高氯酸盐待测溶液， 与饱和甘汞电极 (为负极) 组成电池。25C时测得电动势为 358.7mV,加入1.00ml NaCIQ标准溶液(0.0500mol/L )后，电动势变成 346.1mV。求 待测溶液中CIO4-浓度。解：注意：此题中虽然