物理化学 复习题题目及答案

1、物理化学复习、练习题2007年12月选择题部分：电化学1、下列关于电解质溶液导电能力的叙述不正确的是:（a）随离子浓度(从零开始)增大先增大后减小（b）与离子大小成正比（c）与离子运动速度成正比（d）与离子电荷成正比2、描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间的关系的是：（a）欧姆定律 （b）离子独立运动定律（c）法拉第定律（d）能斯特定律3、下列化合物的极限摩尔电导率能从摩尔电导率对 m1/2作图外推到m0 时而求得的是:（a）ch3cooh （b）hcooh （c）ch3coona （d）nh4oh4、用电导仪测未知溶液的电导，将一定浓度的标准kcl溶液注入电导池中进行测定，其目

2、的是：（a）做空白试验 （b）校正零点 （c）求电导池常数 （d）作工作曲线 5、醋酸的极限摩尔电导率数值是根据下列何种方法得到的:（a）d-h 极限公式 （b）kohlrausch 经验公式外推值（c）离子独立运动定律 （d）实验直接测得6、(1) znznso4(a1) cuso4(a2)cu(2) pth2(p)hcl（）acla(3) pth2 (p)hcl（）h2（2p）pt(4) pth2（p）hcl（a1）hcl（a2）h2 (p) pt 。上述电池中，属于浓差电池的是：（a）(1)(2) （b）(3)(4) （c）(2)(3) （d）(1)(4)7、电解下列四种物质水溶液，哪个

3、产物与众不同：（a）h2so4水溶液 （b）naoh 水溶液（c）hcl 水溶液 （d）koh 水溶液8、在一定温度下稀释电解质溶液,电导率 k 和摩尔电导率lm将怎样变化? （a）k 增大，lm减小（b）k 增大，lm增大（c）k 变化不一定，lm增大 （d）k 先增后减，lm增大9、下列关于摩尔电导率的说法，哪个是最为正确的 : （a）摩尔电导率是在两电极之间放入含1mol电荷的电解质溶液的电导率（b）摩尔电导率就是1m3溶液中含1mol电解质溶液的电导率（c）根据/c，说明与c成反比，溶液的浓度愈小，摩尔电导率愈大（d）引进摩尔电导率概念的最大好处是排除了离子多少对溶液导电能力的影响10

4、、在浓度为m 的fecl3溶液中，fecl3的活度为:（a）()2(m/)2 （b） 4 (m/)（c）9()4(m/)4 （d）27()4 (m/)411、就如图所示的电池，下列说法中正确的是： （a）该电池由 cucu2+电极和 znzn2+电极组成（b）该电池由c电极和zn电极及电解质溶液组成（c）该电池阴极反应为znzn2+2-（d）该电池的符号是 zn | zn so4(a1)cu so4 (a2)cu12、能测定水的离子积kw(反应：h2o=h+ho-)的电池是：（a）pt | h2 | h2so4(aq) | o2 |pt （b）pt | h2| h+oh- | h2 | pt（

5、c）pt | h2 | naoh(aq) | o2 | pt （d）pt | h2o | naoh(aq) | o2| pt13、反应3cu2+2fe 2fe3+3cu，所对应的电池表示应为：（a）fe(s)|fecl3(m1)cuso4(m2)|cu(s) （b）cu(s)|cuso4 (m2)fecl3 (m1)|fe(s) （c）cu(s)|fecl3 (m2)cuso4 (m1)|fe(s) （d）2fe(s)|2fecl3 (m1)3cuso4 (m2)|3fe(s)14、某电池在等温和标准压力下的可逆放电过程中qr100j，则焓变（a）h100 j （b）h0（c）h100 j （

6、d）100 j15、对于电池 pth2(p$)naoh(0.01 molkg-1)o2(p$)pt其电极电位和电池电动势可表示为： (1) e= e$ (o2/oh-) - (rt/f)lna(oh-)/a1/4(o2) (2) e左= e$ (h2o/h2,oh-) - (rt/f)lna1/2(h2)a(oh-) (3) e左= e$ (h+/h2) - (rt/f)lna1/2(h2)/a(h+) (4) e = e右- e左 上述表示中 （a）(1) 的表示式不对 （b）(2) 的表示式不对 （c）(3) 的表示式不对 （d） 四种表示式都可以 16、下图所示的极化曲线中，所代表的极化

7、曲线如表所示,其中正确的一组是：原电池 电解池阴极(+) 阳极(-) 阴极 阳极（a） （b） （c） （d） 17、对于tafel公式的理解，错误的是：（a）tafel公式是电化学极化时，过电位与电流密度关系式。（b）当极化电流很小时，该公式不适用。（c）tafel公式仅适用阴极电化学极化时过电位与电流密度关系。（d）tafel公式也适用于阳极电化学极化时过电位与电流密度关系。18、已知cu的二种氧化态在水溶液中转化时，电势间关系：cu2+ cu+cu试比较在水溶液中，它们稳定性大小：(a) cu2+大 ,cu+小 (b) cu2+小 ,cu+大(c) 两者稳定性相同 (d) 无法比较稳定性

8、大小19、一个电池反应确定的电池,e值的正或负可以用来说明: （a）电池是否可逆 （b）电池反应是否已达平衡（c）电池反应自发进行的方向 （d）电池反应的限度20、常用韦斯登电池作为标准电池，主要原因是 ：（a）电动势大 （b）电动势稳定 （c）电动势与温度的关系已有精确公式（d）寿命长，不必经常更换电解液，使用的温度范围大21、i 代表离子强度，m 代表电解质质量摩尔浓度，下列关系中不正确的是:（a）1-1 型电解质，i=m （b）1-2 型电解质, i=3 m（c）1-3 型电解质，i=5 m （d）2-3 型电解质, i=15 m22、盐桥的作用是：（a）降低电池的内阻 （b）减小液体接

9、界电势（c）完全消除液体接界电势 （d）提高电池电动势23、下列对铁表面防腐方法中属于阴极保护的是: （a）表面喷漆 （b）电镀（c）fe表面上镶嵌zn块 （d）加缓蚀剂动力学选择题：24、反应的反应速率等于_。（a） （b）（c） （d）25、基元反应的分子数_。 （a） 可以是0,1,2,3 （b）只能是 1,2,3 这三个正整数 （c） 可以是小于1的数 （d）正数,负数和零都可以26、某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反应的半衰期与反应物初始浓度_。 （a）成正比 （b）成反比 （c）平方成反比 （d） 无关 27、一级反应的浓度与时间的线性关系是_。 （a） （b） （c

10、） （d） 以上均不成立28、阿仑尼乌斯经验式适用于_。 （a）基元反应 （b）基元反应和大部分非基元反应 （c）对峙反应 （d）所有化学反应。 29、如果某反应的 ，则活化能值_。（a） （b） （c） （d） 都可以 30、确定复杂反应的速率方程，若可用稳态近似法处理，则必须具备的条件是_。（a）可逆反应快速达到平衡（b）中间产物很活泼，反应稳定时（c）决速步在最后（生成最终产物的一步）（d）中间产物一定为自由基或自由原子31、对于链反应,下面说法不正确的是_。 （a）链反应的共同步骤为：链的引发、传递及终止三步（b）支链反应在一定条件下可引起爆炸（c）链反应的速率可用稳态近似法和平衡态近

11、似法处理（d）链反应的速率极快,反应不需要活化能32、碰撞理论中的和阿累尼乌斯公式中的相比_。（a） （b） （c） （d）不能比较33、关于马鞍点和反应轴的各种说法中正确的是_。（a）马鞍点是势能面上的最高点（b）马鞍点是最佳反应通过反应路程上的最高点（c）一个实际反应进行时，只有在马鞍点才能形成活化络合物（d）各种反应途径比较，在马鞍点的活化络合物最不稳定34、某光化学反应的量子效率很大，可能的原因是_。（a）反应吸收光能力强 （b）次级反应是连串反应（c）反应活化能大 （d）反应温度系数大 35、下面关于催化剂特征的描述，不正确的是_。（a）催化剂不能实现热力学上不可能进行的反应（b）催

12、化剂在反应前后,其化学性质和物理性质皆不变（c）催化剂不能改变平衡常数（d）催化剂只能缩短反应达到平衡的时间,而不能改变平衡状态36、两个反应的图如下所示 在相同温度下，它们的活化能与指前因子的关系是_。（a） （b） （c） （d） 37、已知臭氧分解反应 的反应机理如下： 请指出这个反应对而言可能是_。 （a）零级反应 （b）一级反应 （c）二级反应 （d）三级反应 38、根据活化络合物理论，液相分子重排反应之活化能ea和活化焓dhm之间的关系是_。（a） （b）（c） （d）39、已知某反应随温度升高平衡正向移动，则该反应_。（a）正逆反应的活化能相等 （b）正反应的活化能大（c）逆反应

13、活化能大 （d）反应物系数和大于产物系数和40、某双分子反应的速率系数为k，根据阿仑尼乌斯公式，若指前因子的实验值很小，则说明_。 （a）表观活化能很大 （b）活化熵有绝对值较大的负值（c）活化熵有较大的正值 （d）活化焓有绝对值较大的负值41、在描述一级反应的下述说法中，不正确的是_。 （a）对时间作图得一条直线 （b）半衰期与反应物起始浓度成反比 （c）同一反应消耗反应物的百分数相同时，所需的时间相等 （d）速度系数的单位是42、反应的速率方程为 ，则反应_。（a） 是二分子反应 （b） 是二级反应但不一定是二分子反应（c）不是二分子反应 （d） 是对a、b 各为一级的二分子反应43、某反

14、应物反应掉所需的时间恰好是它反应掉所需时间的倍，则该反应的级数是_。 （a）零级 （b）一级反应 （c）二级反应 （d）三级反应 44、对于气相基元反应，下列条件：(1)温度降低；(2)活化熵越负；(3)活化焓越负；(4)分子有效碰撞直径越大。能使反应速率变大的条件是_。（a） (2)(4) （b） (3)(4) （c） (2)(4) （d） (1)(2)(4) 45、已知平行一级反应 且知，为提高产物b的产率，应采取的措施为_。（a）提高温度 （b）降低温度（c）增加反应物a的浓度 （d）增加反应时间表面及胶体题目：46、一定温度下，由微小液滴聚集成大液滴的过程，下列表述正确的是_。（a）

15、表面自由能降低 （b） 表面积增大（c） 蒸气压增加 （d） 体积减少47、对于大多数纯液体而言，一定压力下表面张力随温度的变化率_（a） （b） （c） （d） 无法确定48、一定温度下，微小固体颗粒在水中的溶解度_。（a） 与颗粒大小成正比 （b） 与颗粒大小无关（c） 随表面张力增大而增大 （d） 与固体密度成正比49、高分散的固体微粒表面吸附气体后,体系的表面能 （a） 升高 （b）降低 （c）不变 （d）需要具体计算50、已知两种气体1及2在固体表面上发生混合吸附，若固体表面是均匀的，则气体1及2在固体表面的覆盖率与气相平衡压力的关系为_。（a） （b） （c） （d） 51、在水中

16、加入肥皂液后，将发生_。（a） 正吸附 （b） 负吸附（c） 正吸附 （d） 负吸附52、已知如下图示，玻璃管两端各有一大小不等的肥皂泡，中间用活塞相连，打开活塞后_。 （a） 两泡的大小保持不变 （b） 两泡均变小 （c） 大泡变小，小泡变大 （d） 小泡变小，大泡变大 53、多孔固体表面易吸附水蒸气，而不易吸附氧气、氮气，主要原因是 。 . （a） 水蒸气分子量比o2、n2小 （b）水蒸气分子的极性比o2、n2要大（c）水蒸气的凝聚温度比o2、n2高 （d）水蒸气在空气中含量比o2、n2要少54、用非离子型表面活性物质作乳化剂制备型乳状液，在外电场作用下,分散相粒子_。（a） 向正极移动

17、（b） 向负极移动（c） 不作定向运动 （d） 静止不动55、雾属于分散系统，其分散介质是_ (a) 液体 (b) 气体 (c) 固体 (d) 气体或固体56、对溶胶的以下描述中，不正确的是_(a) 均相系统 (b) 多相系统 (c) 热力学上属不稳定系统 (d) 动力学上属稳定系统57、对于agi 的水溶胶，当以ki 为稳定剂时，其结构式可以写成，则被称为胶粒的是指_(a) (b) (c) (d) 58、对亚铁氰化铜负溶胶而言, 电解质kcl、cacl2、k2so4、caso4的聚沉能力顺序为 _ (a) kcl cacl2 k2so4 caso4 (b) caso4 cacl2 k2so4

18、 kcl (c) cacl2 caso4 k2so4 kcl (d) k2so4 caso4 cacl2 kcl59、溶胶扩散的主要原因是_(a) 胶粒与反离子的静电作用 (b) 粒子带电(c) 分散相分子热运动 (d) 分散介质分子热运动60、一个烧杯中，盛有某种溶胶 2010-6 m3，如使其聚沉，至少需浓度为1000 molm-3的 nacl 溶液 2010-6m3, 或浓度为1 molm-3的 na2so4溶液 10010-6 m3，由这些数据得出的结论是_ (a) 溶胶带正电，nacl 的聚沉值比 na2so4的聚沉值小 (b) 溶胶带负电，nacl 的聚沉值比 na2so4的聚沉值

19、大(c) 溶胶带正电，nacl 的聚沉值比 na2so4的聚沉值大 (d) 溶胶带正电，nacl 的聚沉能力比 na2so4的聚沉能力强61、溶胶的稳定性与温度的关系是_(a) 随温度升高而增加 (b) 随温度升高而降低 (c) 随温度升高先增加后下降 (d) 与温度无关62、发生电渗现象时，某一液体介质运动的方向主要决定于_ (a) 介质运动的速度 (b) 多孔固体的本性(c) 外电场强度 (d) 多孔固体的吸附能力63、某液体在毛细管中呈凹球面，原因是_。（a） 液体能够润湿毛细管壁 （b） 液体的表面张力较大（c） 液体的温度较高 （d） 附加压力较大统计热力学部分：64、在统计热力学中

20、，对系统的分类按其组成的粒子能否被分辨进行，按此原则：_(a) 气体和晶体皆属定域子系统(b) 气体和晶体皆属离域子系统(c) 气体属离域子系统而晶体属定域子系统(d) 气体属定域子系统而晶体属离域子系统65、分子的平动、转动和振动的能级间隔的大小顺序是_ (a) 振动能 转动能 平动能 (b) 振动能 平动能 转动能 (c) 平动能 振动能 转动能 (d) 转动能 平动能 振动能66、线型刚性转子的最低能级与相邻能级间隔是 _(a) (b) (c) (d) 67、当平动量子数可分别取1、2、3时，能级的简并度为_(a) (b) (c) (d) 68、设一粒子系统由三个线性谐振子组成，体系的能

21、量力，三个谐振子分别在个固定点a、b、c上振动，系统总的微观状态数为_。(a) 12 (b) 15 (c) 9 (d) 669、玻耳兹曼分布 _ (a) 是最概然分布，但不是平衡分布 (b) 是平衡分布，但不是最概然分布 (c) 即是最概然分布，又是平衡分布 (d) 不是最概然分布，也不是平衡分布70、下列热力学函数的单粒子配分函数统计表达式中，与系统的定域子或离域子无关的是_(a) h (b) s (c) a (d) g71、与分子运动空间有关的分子运动的配分函数是_(a) 振动配分函数 (b) 平动配分函数(c) 转动配分函数 (d) 电子配分函数72、转动特征温度定义为_(a) (b)

22、(c) (d) 73、对于 n 个粒子构成的独立可辨粒子系统熵的表达式为_(a) (b) (c) (d) 74、对理想气体分子的平动，下面的结果中正确的是_(a) (b) (c) (d) 计算题部分：电化学部分：1、三种盐 nacl、kcl与kno3分别溶于水，其极稀溶液的摩尔电导率/(10-4sm2mol-1)分别为：126 、150和145。且 nacl 溶液中 na+迁移数为 0.39 。求nano3极稀溶液的摩尔电导率与此溶液中 na+的迁移数。2、计算agbr饱 和 水 溶 液 在25 时的电导率。已知其在此温度下的溶度积 ksp=4.8110-13 mol2dm-6；agno3,

23、kbr, kno3的无限稀释摩尔电导率分别等于133.310-4 sm2mol-1，151.910-4sm2mol-1，144.910-4sm2mol-1，所用水的电导率为4.4010-6 sm-1。3、某电池，其反应为：pb(s)+hg2cl2 (s) pbcl2 (a)+ 2hg(l)，在25电动势为 0.5357v；温度升高 1，电动势增加 1.45104v，计算：(1) 1mol pb 溶解后，电池最多能做多少功？(2) 25 时，电池反应的 h与 s。(3) 1mol pb 可逆溶解时，电池吸热多少？4、已知水的活度积常数 kw110-14, 求25时电极 oh-(h2o)h2的标准

24、电极电电势 e$。 5、已知298 k时，(hg22+|hg)=0.7959 v，(hg2+|hg)=0.851 v，hg2so4(s)的活度积为8.2010-7。试计算( hg2so4|hg) 及(hg2+| hg22+|pt) 。6、欲从镀银废液中回收金属银，废液中 agno3的浓度为 110-6molkg-1(设1)，还含有少量 cu2+。今以银为阴极，石墨为阳极用电解法回收银，要求银的回收率达 99，试问阴极电位应控制在什么范围之内？ cu2+离子浓度低于多少才不至使 cu(s) 和 ag(s) 同时析出？已知 (ag+/ag) 0.799v、(cu2+/cu) 0.337v。7、29

25、8k、时，以 pt 为阴极，c（石墨）为阳极，电解含 cdcl2(0.01molkg-1) 和 cucl2 (0.02molkg-1)的水溶液，若电解过程中超电势可忽略不计，试问：(设活度系数均为1，已知(cd2+/cd)-0.402v、 (cu2+/cu)0.337v、 (cl2/cl-)1.36v、 (o2/h2o,h+) 1.229v )（甲）何种金属先在阴极析出？（乙）第二种金属析出时，至少须加多少电压？（丙）当第二种金属析出时，第一种金属离子在溶液中的浓度为若干？（丁）事实上 o2(g) 在石墨上是有超电势的，若设超电势为 0.6v，则阳极上首先应发生什么反应？8、在惰性溶剂中分解是

26、一级反应： 分解产物，都能溶于中，而则不溶，在恒温、恒压下测定的体积，实验在时进行，当的体积为时，开始计时()，当时，的体积为，反应完后()，的体积为，试求反应的及。 9、对于反应 已知实验数据如下表示： 试求反应的级数。10、某物质气相分解反应为平行一级反应： 时，测得，试估算时的数值。11、物质a的分解反应为一级反应, 已知300k下其半衰期为。试求：（1）该一级反应的速率系数；（2）若该反应的活化能为，试求反应在500k时的速率系数？ 12、某一级平行反应反应开始时 , 已知反应进行到30min时，分析可知 , ，试求：（1）该时间反应物a的转化率(用百分号表示)；（2）反应的速率系数1

27、3、反应 的可能历程如下： 其中i为不稳定的中间产物。若以产物的生成速率表示反应速率，试问： (1) 什么条件下，总反应表现为二级反应 (2) 什么条件下，总反应表现为三级反应 。14、实验测得气相分解反应的反应机理为： 其中和是活泼中间物。试用稳态法证明气相分解反应的速率方程为 15、20时，汞的表面张力为，体积质量（密度）为。把内直径为的玻璃管垂直插入汞中，管内汞液面会降低多少？已知汞与玻璃的接触角为180，重力加速度。16、由于天气干旱，白天空气相对湿度仅56(相对湿度即实际水蒸汽压力与饱和蒸汽压之比)。设白天温度为(饱和蒸汽压为)，夜间温度为(饱和蒸汽压为)。试求空气中的水分夜间时能否

28、凝结成露珠？若在直径为的土壤毛细管中是否会凝结?设水对土壤完全润湿，时水的表面张力，水的密度。17、时乙醇水溶液的表面张力 随乙醇浓度的变化关系为：试分别计算乙醇浓度为 和时，乙醇的表面吸附量()18、某聚合物摩尔质量，比容 （即 ），溶解于某一溶剂中，形成溶液的密度是 ，将溶液置于超离心池中并转动，转速 。计算在 6.75 cm 处的浓度与在 7.50 cm 处浓度比值，温度为310 k。19、在300 k时，由n个分子组成的理想气体，气体分子的能级，相应的简并度，能级，这两个能级上分子数之比，求能级相应的简并度。20、co2分子有四种简正振动方式，相应的四个振动波数为1351，2396，6

29、72 ，672 。(1) 求各简正振动的特征温度；(2) 300 k ，co2分子以基态为能量零点的振动配分函数已知，。物理化学复习、练习题答案选择题答案电化学动力学选择题表面及胶体统计热力学1、b24、d46、a64、c2、c25、b47、b65、a3、c26、a48、c66、c4、c27、b49、b67、d5、c28、b50、a68、b6、b29、b51、a69、c7、c30、b52、d70、a8、c31、d53、c71、b9、d32、b54、c72、d10、d33、b55、b73、a11、a34、b56、a74、c12、b35、b57、d13、a36、c58、c14、d37、b59、d1

30、5、d38、c60、c16、b39、b61、b17、c40、b62、b18、a41、b63、a19、c42、b20、b43、b21、c44、b22、b45、b23、c计算题部分：电化学部分：1、三种盐 nacl、kcl与kno3分别溶于水，其极稀溶液的摩尔电导率/(10-4sm2mol-1)分别为：126 、150和145。且 nacl 溶液中 na+迁移数为 0.39 。求nano3极稀溶液的摩尔电导率与此溶液中 na+的迁移数。1、解： (nano3)(kno3)+ (nacl) - (kcl) 126 + 145 - 150 12110 -4 sm2mol-1 2分 在 nacl 中 t

31、(na+) 0.39 (na+) (nacl) 0.39 49.1410 -4 sm2mol-1 1分在 nano3中，t(na+)(na+)/(nano3)49.14/1210.406 2分2、计算agbr饱 和 水 溶 液 在25 时的电导率。已知其在此温度下的溶度积 ksp=4.8110-13 mol2dm-6；agno3, kbr, kno3的无限稀释摩尔电导率分别等于133.310-4 sm2mol-1，151.910-4sm2mol-1，144.910-4sm2mol-1，所用水的电导率为4.4010-6 sm-1。2、解：c (agbr) = ksp1/2= 6.9410-7mo

32、ldm-3 (agbr) = (agno3) + ( kbr ) (kno3) =140.310-4 sm2mol-1 2分 (agbr) = (agbr)c(agbr) =(agbr)c(agbr) =9.7410-6sm-1 2分 (溶液) = (agbr) + (h2o)=1.41410-5sm-1 1分3、某电池，其反应为：pb(s)+hg2cl2 (s) pbcl2 (a)+ 2hg(l)，在25电动势为 0.5357v；温度升高 1，电动势增加 1.45104v，计算：(1) 1mol pb 溶解后，电池最多能做多少功？(2) 25 时，电池反应的 h与 s。(3) 1mol pb

33、 可逆溶解时，电池吸热多少？3、解：(1)w(max)rgmzfe 2965000.5357-1.034 105j (2) ()p1.45 10-4vk-1 rsm zf()p 2965001.4510-428.0 jk-1mol-1 rhmrgmzft()p 1.03410528.029895.1 103j mol-1(3) qr trsm29828.08.34 103j mol-1 各1分4、已知水的活度积常数 kw110-14, 求25时电极 oh-(h2o)h2的标准电极电电势 e$。 4、解：设计电池 h2(g,p$)h+(aq)oh-(aq)h2(g,p$) 2分 负极：h2(p$

34、)h+(aq)e- +)正极：h2oe- h2(p$)oh-(aq) 电池反应：h2o =h+(aq)oh-(aq) 1分 e$e$ oh-(aq)h2e$ h+(aq)h2e $ oh-(aq)h2 rt/f lnkw0.828 v 2分 5、已知298 k时，(hg22+|hg)=0.7959 v，(hg2+|hg)=0.851 v，hg2so4(s)的活度积为8.2010-7。试计算( hg2so4|hg) 及(hg2+| hg22+|pt) 。5、解：（1）hg2so4 (s)溶解平衡式：hg2so4 (s) = hg22+ + so42-设计成一电池反应，则电池反应为： 负极：2hg

35、(l) hg22+2e- 正极：hg2so4 (s) +2e- 2hg(l) + so42- 2分 = (hg2so4|hg) (hg22+|hg) = (rt/2f)ln ksp 2分 ( hg2so4|hg)= (0.02958 lg8.210-7 +0.7959)= 0.6159 v 2分（2）电极反应： hg(l) hg2+2e- （1） 2 hg(l) hg22+2e- （2） （1）2 （2）得：hg22+hg2+2e- （3） 2分 ,3=2,1,2 2 f= 4 f+2 f =(42)/2 =2 =(0.85120.7959) v = 0.9061 v (hg2+| hg22+

36、|pt)=0.9061v 2分6、欲从镀银废液中回收金属银，废液中 agno3的浓度为 110-6molkg-1(设1)，还含有少量 cu2+。今以银为阴极，石墨为阳极用电解法回收银，要求银的回收率达 99，试问阴极电位应控制在什么范围之内？ cu2+离子浓度低于多少才不至使 cu(s) 和 ag(s) 同时析出？已知 (ag+/ag) 0.799v、(cu2+/cu) 0.337v。6、解：e (ag+/ag )(ag+/ag)+0.05915 lga(ag+)0.799+0.05915 lg(10-60.01)0.3258v阴极电势应低于 0.3258 v 2分在该阴极电位下，0.3258

37、(cu2+/cu)(cu2+/cu)+ rt/2fln a(cu2+)a(cu2+)0.4181 cu2+ 要小于 0.4181 mol/kg 3分7、298k、时，以 pt 为阴极，c（石墨）为阳极，电解含 cdcl2(0.01molkg-1) 和 cucl2 (0.02molkg-1)的水溶液，若电解过程中超电势可忽略不计，试问：(设活度系数均为1，已知(cd2+/cd)-0.402v、 (cu2+/cu)0.337v、 (cl2/cl-)1.36v、 (o2/h2o,h+) 1.229v )（甲）何种金属先在阴极析出？（乙）第二种金属析出时，至少须加多少电压？（丙）当第二种金属析出时，第

38、一种金属离子在溶液中的浓度为若干？（丁）事实上 o2(g) 在石墨上是有超电势的，若设超电势为 0.6v，则阳极上首先应发生什么反应？7、解：(1) e(cd)-0.402+0.05915/2 lg0.01-0.4612 v；e(cu)0.337+0.05915/2 lg0.020.2868 v；e(h2)0.05915 lg10-7-0.414 v 。阴极上首先是 cu2+ 还原成 cu 2分(2) h2o 2h+ 1/2o2+ 2e- 铜析出后，h+20.02 mol/kg e(o2) (o2/h2o)+rt/flna(h+)1.229+0.05915 lg0.041.1463 v ；e(

39、cl2)1.36-0.05915 lg0.061.4323 v e分解 e(o2)-e(cd)1.6075 v 3分(3) e(cd)e(cu) -0.4612(cu2+/cu)+0.05915/2 lg a(cu2+) cu2+0.10310-26 mol/kg 2分(4) e(o2) (o2/h2o) + 1.229+0.05915 lg10-7+0.61.415 v ；e(cl2)1.4323 v 阳极上先发生 h2o氧化反应 2分8、在惰性溶剂中分解是一级反应： 分解产物，都能溶于中，而则不溶，在恒温、恒压下测定的体积，实验在时进行，当的体积为时，开始计时()，当时，的体积为，反应完后()，的体积为，试求反应的及。 8、解： 令及分别表示反应产生的的浓度及物质的量，则 9、对于反应 已知实验数据如下表示： 试求反应的级数。9、解：由题给数据可知，与有关，故该反应不是一级反应 则 将已知数据代