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文档简介
1、 2020 年高考化学提分攻略题型 15 以物质制备为目的的工业流程题一、解题策略制备类工业流程题在流程上一般可大致分为 4 个阶段:原料处理 分离提纯 核心反应 产品处理无机工艺流程题考虑的问题主要有以下几方面:一是选择将原料转化为产品的生产原理;二是除杂并分离提纯产品;三是提高产量和产率;四是减少污染,注意环保,发展“绿色化学”;五是考虑原料的来源丰富和经济成本;六是生产设备简单,生产工艺简便等。命题者围绕以上几方面设问,我们的解题思路是:(1)从生产目的(标)出发,读懂框图(流程)。解答时要看框内,看框外,里外结合;边分析,边思考,易处着手;先局部,后全盘,逐步深入。(2)分析流程中的每
2、一步骤,从几个方面了解流程:a反应物是什么,b发生了什么反应,c该反应造成了什么后果,对制造产品有什么作用。抓住一个关键点:一切反应或操作都是为了获得产品。(3)从问题中获取信息,帮助解题,了解流程后着手答题。对反应条件的分析可从以下几个方面着手:对反应速率有何影响、对平衡转化率有何影响、对综合生产效益有何影响(如可以从原料成本,原料来源是否广泛、是否可再生,能源成本,对设备的要求,环境保护等方面考虑)。二、题型分类第 1 页 共 13 页 第 2 页 共 13 页 【典例 1】【2019课标全国,26】硼酸(h bo )是一种重要的化工原料,广泛应用于玻璃、医药、肥料等33工业。一种以硼镁矿
3、(含 mg b o h o、sio 及少量 fe o 、al o )为原料生产硼酸及轻质氧化镁的工艺225222323流程如下:回答下列问题:(1)在95 “溶浸”硼镁矿粉,产生的气体在“吸收”中反应的化学方程式为_。(2)“滤渣 1”的主要成分有_。为检验“过滤 1”后的滤液中是否含有 fe 离子,可选用的化学试剂是3_。h b(oh) ,k 5.8110 ,可判断 h bo 是_10433332a3323母 液 经 加 热 后 可 返 回 _ 工 序 循 环 使 用 。 由 碱 式 碳 酸 镁 制 备 轻 质 氧 化 镁 的 方 法 是_。43332232333(4)2mg 3co 2h
4、o=mg(oh) mgco 2hco (或 2mg 2co h o=mg(oh) mgco 2322332232【解析】232nh h o,一水合氨浓度增大,3232促进 nh h o 分解产生nh 。用nh hco 溶液吸收氨气,发生的反应为nh hco nh =(nh ) co 。323434333(2)二氧化硅、氧化铁、氧化铝不溶于硫酸铵溶液,滤渣1 的主要成分是二氧化硅、氧化铁、氧化铝。检 验 fe 的试剂可选用 kscn。3(3)由题给硼酸的解离反应方程式知,硼酸是一元弱酸。“过滤 2”之前,调节ph3.5 目的是将硼元素转化为硼酸,促进硼酸析出。(4)“沉镁”中,碳酸铵溶液与硫酸镁
5、溶液发生双水解反应生成碱式碳酸镁:2mgso 2(nh ) co 44 23h o=mg(oh) mgco 2(nh ) so co ,或者反应生成碱式碳酸镁和碳酸氢盐。母液含硫酸铵,2234 242可以将母液返回“溶浸”工序循环使用,体现绿色化学理念和环境保护思想。碱式碳酸镁转化成轻质氧化镁,联系碳酸镁、氢氧化镁受热都能分解生成氧化镁,也可以联系碱式碳酸铜分解生成氧化铜、水和高温二氧化碳,可知采用的方法是高温焙烧法,mgco mg(oh) =2mgoh oco 。3222【典例 2】【2019课标全国,26】高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料,工业上可由天然二氧化锰粉与硫化锰矿(还含
6、 fe、al、mg、zn、ni、si 等元素)制备,工艺如图所示。回答下列问题:相关金属离子c (m )0.1 moll 形成氢氧化物沉淀的 ph 范围如下:n10ni26.9开始沉淀的 ph沉淀完全的 ph8.110.18.32.84.710.98.28.9( 1 ) “ 滤 渣 1” 含 有 s 和 _ ; 写 出 “ 溶 浸 ” 中 二 氧 化 锰 与 硫 化 锰 反 应 的 化 学 方 程 式_。(2)“氧化”中添加适量的 mno 的作用是_。2(3)“调 ph”除铁和铝,溶液的 ph 范围应调节为_6 之间。(4)“除杂 1”的目的是除去 zn 和 ni ,“滤渣 3”的主要成分是_
7、。22(5)“除杂 2”的目的是生成 mgf 沉淀除去 mg 。若溶液酸度过高, mg 沉淀不完全,原因是2 2 2_。(6)写出“沉锰”的离子方程式_。(7)层状镍钴锰三元材料可作为锂离子电池正极材料,其化学式为 lini co mn o ,其中 ni、co、mn 的xyz213化合价分别为2、3、4。当 xy 时,z_。第 4 页 共 13 页 【答案】(1)sio (不溶性硅酸盐) mno mns2h so =2mnsos2h o222442(2)将 fe 氧化为 fe23(3)4.7 (4)nis 和 zns(5)f 与 h 结合形成弱电解质 hf,mgfmg 2f 平衡向右移动221
8、3(6)mn 2hco =mnco co h o (7)23322【解析】(1)硫化锰矿中硅元素主要以 sio 或不溶性硅酸盐形式存在,则“滤渣 1”的主要成分为 s 和 sio (或不溶22性硅酸盐)。结合“滤渣1”中含s,可知“溶浸”时mno 与mns在酸性条件下发生氧化还原反应生成mnso42和 s,根据得失电子守恒可配平该反应。(2)“溶浸”后溶液中含 fe ,“氧化”中加入的适量 mno 能将 fe 氧化为 fe 。2232(3)“调 ph”除去 fe 和 al 时,结合表格中数据信息可知需控制溶液的ph 在 4.76 之间。33(4)“除杂 1”中加入 na s 能将 zn 和 n
9、i 分别转化为沉淀除去,故“滤渣 3”的主要成分为 nis 和 zns。222(5)“除杂 2”中 f 与 mg 反应生成 mgf 沉淀,若溶液酸度过高,则 f 与 h 结合生成弱电解质 hf,导22致 mgf (s)mg (aq)2f (aq)平衡向右移动,mg 不能完全除去。2 22(6)“沉锰”时 mn 与 hco 反应生成 mnco 并放出 co ,由此可写出离子方程式。2332131313(7)化合物lini co mn o 中,当xy 时,根据化合价代数和为0 得 12 3 4z220,解得xyz21z 。31磁性材料产业是 21 世纪各国竞相发展的高科技支柱产业之一,磁性材料广泛
10、用于电子信息、军事技术等领域。碳酸锰主要用于制备软磁铁氧体,工业上用氯化铵焙烧锰矿粉制备高纯度碳酸锰的工艺流程如下:第 5 页 共 13 页 已知:锰矿粉的主要成分是 mnco ,还含少量 fe、al、ca、mg 等元素。3相关金属 m 离子 c(m ) 0.1 mol l 形成 m(oh) 沉淀的 ph 范围如下:n+n+-1n常温下,k (caf ) 1.4610k (mgf ) 7.4210k (hf) 1.00 10-10-11-4sp2sp2a回答下列问题:(1)分析下列图 1、图 2,氯化铵焙烧锰矿粉的最佳条件是:_。(2)“焙烧”时发生的主要反应的化学方程式为_。(3)浸出液“净
11、化除杂”过程如下:首先加入 mno 将 fe 氧化为 fe ,反应的离子方程式为_;2+3+2再调节溶液的 ph 将 al 、fe 变为沉淀除去;然后加入 nh f 将 ca 、mg 沉淀除去,此时溶液3+3+2+2+4ph 为 6,c(mg )4.6410 moll ,c(hf)为_moll 。2+-6-1-1(4)碳化结晶时,反应的离子方程式为_。(5)碳化结晶过程中不能用碳酸铵溶液代替碳酸氢铵溶液可能的原因是_。(6)测定碳酸锰产品的纯度。称取 0.5000 g 碳酸锰产品于锥形瓶中,加 25.00 ml 磷酸,加热,碳酸锰全部转化为mn(po ) ,3-4 2冷却至室温。加水稀释至 1
12、00 ml,滴加 23 滴指示剂,然后用浓度为 0.2000 moll 的硫酸-1亚铁铵(nh ) fe(so ) 标准溶液滴定(反应为:mn(po ) +fe mn +fe +2po )。重 复3-2+2+3+3-4 24 24 24操作 3 次,记录数据如下表:0.2000 moll 的硫酸亚铁铵标准溶液读数(ml)-1滴定次数滴定前10.1020.20第 6 页 共 13 页 231.321.0521.3220.95则产品的纯度=_,若滴定终点时发现滴定管尖嘴处产生了气泡,则测得的碳酸锰粗产品的纯度_(填“偏高”“ 偏低”或“无影响”)。【答案】(1)500 m(nh cl)m(锰矿粉)
13、=1.104(2)mnco 2nh clmncl 2nh co h o342322(3)mno 2fe 4h mn 2fe 2h o4.010-522322(4)mn 2hcomnco co h o23322(5)碳酸根离子水解程度大,碳酸铵溶液中c(oh )较大,易产生 mn(oh) 沉淀-2(6)92.00%偏低【解析】将菱锰矿粉(主要成分是 mnco ,还含少量 fe、al、ca、mg 等元素)和氯化铵混合研磨后焙烧,3反应生成二氧化碳和氨气,因此反应方程式为mnco +2nh clmncl +2nh +co +h o,浸出,342322浸出液含有 mn 、fe 、al 、ca 、mg
14、,浸出液需要净化除杂,根据(3)的提示,需要加入mno2+2+3+2+2+2将 fe 氧化为 fe ,再调节溶液的 ph 将 al 、fe 变为 al(oh) 、fe(oh) 沉淀除去,然后加入 nh f2+3+3+3+334将 ca 、mg 以 caf 、mgf 沉淀除去,净化液中主要溶质为 mncl 、nh cl,加入碳酸氢铵发生反应:2+2+2224mn +2hcomnco +co +h o,炭化结晶,过滤,滤饼干燥后得到mnco ,滤液为 nh cl 溶2+-332234液,蒸发结晶得到 nh cl 固体,可循环使用,据此分析解答。4(1)根据图像可知,锰的浸出率随着温度的升高而增大,
15、随着m(nh cl)m(锰矿粉)增大而增大,500、4m(nh cl)m(锰矿粉)=1.10 时,锰的浸出率最高,温度过高,m(nh cl)m(锰矿粉)再打,浸出率变化44不大,成本增加,故焙烧温度取 500、m(nh cl)m(锰矿粉)=1.10 即可。4(2)将菱锰矿粉(主要成分是 mnco ,还含少量 fe、al、ca、mg 等元素)和氯化铵混合研磨后焙烧,反应3生成二氧化碳和氨气,因此反应方程式为mnco +2nh clmncl +2nh +co +h o。342322(3)mno 将 fe 氧化为 fe ,离子反应为:mno +2fe +4h mn +2fe +2h o;已知:常温下
16、,2+3+2+2+3+222k (mgf )7.4210 ,k (hf)1.0010 ,溶液 ph 为 6,c(mg )4.6410 moll ,则此时 c(f )=-11-42+-6-1-sp2amol/l=410 mol/l,k (hf)=1.0010 ,c(hf)=-3-4a=4.010 mol/l。-5(4)碳化结晶时,反应的方程式为:mn +2hcomnco +co +h o。2+-3322第 7 页 共 13 页 (5)碳酸根离子水解程度大,碳酸铵溶液中c(oh )较大,易产生mn(oh) 沉淀,故碳化结晶过程中不能用-2碳酸铵溶液代替碳酸氢铵溶液。(6)根据表格数据,三次消耗硫酸
17、亚铁铵标准溶液的体积(ml)分别为:20.10、20.00、19.90,消耗的平均体积为 20.00 ml,根据关系式:mnco mn(po ) (nh ) fe(so ) ,则 n(mnco )=n(硫酸亚铁3-34 24 24 23铵)=0.2000mol/l0.02l=0.004mol,产品的纯度为100%=92.00%;若滴定终点时发现滴定管尖嘴处产生了气泡,则标准液消耗的体积读数偏小,故测得的碳酸锰粗产品的纯度偏低。2钛白粉(tio )广泛应用于涂料、化妆品、食品以及医药等行业。利用黑钛矿石主要成分为(mg fe )ti o ,20.5 0.525含有少量 al ca(sio ) 制
18、备 tio ,工艺流程如下。24 22已知:tioso 易溶于水,在热水中易水解生成 h tio ,回答下列问题:423(1)(mg fe )ti o 中钛元素的化合价为_,实验“焙烧”所需的容器名称是_,“滤渣”的主0.5 0.525要成分是_(填化学式)。(2)制取 h tio 的化学方程式为_。23(3)矿石粒度对 tio 的提取率影响如图,原因是_。2(4)相关的金属难溶化合物在不同 ph 下的溶解度(s,moll)如图所示,步骤应该控制的 ph 范围是1_(填标号)a12 b23 c56d1011(5)常用硫酸铁铵nh fe(so ) 滴定法测定钛白粉的纯度,其步骤为:用足量酸溶解a
19、 g 二氧化钛样品,44 2第 8 页 共 13 页 用铝粉做还原剂,过滤、洗涤,将滤液定容为100 ml,取 20.00 ml,以 nh scn 作指示剂,用标准硫4酸铁铵溶液滴定至终点,反应原理为:ti fe =ti fe2334滴定终点的现象为_。滴定终点时消耗 b mol l nh fe(so ) 溶液 v ml,则 tio 纯度为_。 (写表达式)144 22【答案】(1)4 坩埚 caso 、casio34(2)tioso 2h o=h tio h so422324(3)矿石粒度越小,反应物接触面积越大,反应速率越快(4)b(5)当滴入最后一滴硫酸铁铵时,溶液变成红色,且30 s
20、内不变回原色 40bv%a【解析】(1)设 ti 的化合价为x,(mg fe )ti o 化合价代数和等于 0,(20.520.5)2x250,x4;灼0.5 0.525烧固体用坩埚;黑钛矿石主要成分为(mg fe )ti o ,含有少量 al ca(sio ) 加入 nh hso 焙烧后,0.5 0.52524 244加水过滤,沉淀中含有 caso 和 casio ;43(2)由 tioso 水解制备 h tio ,反应方程式为:tioso 2h o=h tio h so ;423422324(3)由图中变量结合影响反应的速率、转化率的因素,矿石粒度对tio 的提取率影响,原因是矿石粒度越2
21、小,反应物接触面积越大,反应速率越快;(4)由图读出:金属难溶化合物在不同 ph 下的溶解度(s,moll ),步骤应该控制的 ph 范围是:钛酸1沉淀 ph 大于 2,而氢氧化铝不沉淀,ph 小于 3,故选 b;(5)铁离子过量时,反应结束,故终点现象为:当滴入最后一滴硫酸铁铵时,溶液变成红色,且30 s 内不变回原色;由 tio fe 关系式,n(tio )n(fe )b mol l v10 l100 ml/20 ml5bv1033132240bvmol,tio 纯度为 5bv10 mol80 gmol /a g100%。331a23 mnco 可用作电器元件材料,也可作为瓷釉、颜料的制作
22、原料。工业上用酸性含锰废水(主要含 mn 、23cl 、h 、fe 、cu )制备 mnco ;223已知:几种金属离子沉淀的 ph 如表第 9 页 共 13 页 金属离子mn28.8开始沉淀的 ph完全沉淀的 ph9.73.76.410.4回答下列问题:(1)中加入过量mno 的作用是_,滤渣w的成分是_。2(2)过程中,调 ph 的目的是_。(3)过程中有 co 生成,则生成 mnco 的离子方程式是_。23(4)过程中得到纯净mnco 的操作方法是_,该过程中的副产品化学式是3_。(5)mnco 在空气中加热易转化为不同价态的锰的氧化物,其固体残留率随温度的变化如图所示。则 300 3时
23、,剩余固体中 n(mn)n(o)为_;图中点 d 对应固体的成分为_(填化学式)。【答案】(1)将 fe 氧化为 fe3 fe(oh) 和过量的 mno232(2)使 cu 完全沉淀为 cu(oh)22(3)mn 2hco =mnco co h o23322(4)过滤、洗涤、干燥 nh cl4(5)12 mn o 和 mno34【解析】(1)在过程中,mno 在酸性条件下可将 fe 氧化为 fe ,在过程中,向溶液中加入氨水,调232节溶液的 ph3.7,这时溶液中的 fe 会形成 fe(oh) 沉淀,过量的 mno 也以固体形式存在。(2)过332程中,调 ph 是将 cu 转化为沉淀除去。
24、(3)过程中,反应会有 co 生成,故反应为 mn 2hco2232=mnco co h o。(4)过程中得到纯净mnco 的操作方法是过滤、洗涤、干燥。根据元素3223守恒,可知副产品为 nh cl。4(5)mnco 的物质的量为 1 mol,即质量为 115 g3a 点剩余固体质量为 115 g75.65%87 g第 10 页 共 13 页 减少的质量为 115 g87 g28 g可知 mnco 失去的组成为 co3n(mn)n(co)为 12,故剩余固体的成分为 mno2c 点剩余固体质量为 115 g61.74%71 g据锰元素守恒知 m(mn)55 g,则 m(o) 71 g55 g
25、16 g155 16则 n(mn)n(o) 1155 16故剩余固体的成分为 mno同理,b 点剩余固体质量为 115 g66.38%76.337 g因 m(mn)55 g,则 m(o) 76.337 g55 g21.337 g255 21.337则 n(mn)n(o) 345516故剩余固体的成分为 mn o43因 d 点介于 b、c 之间,故 d 点对应固体的成分为 mn o 与 mno 的混合物。344一种磁性材料的磨削废料(含镍质量分数约为 21%)的主要成分是铁镍合金,还含有铜、钙、镁、硅的氧化物。由该废料制备纯度较高的氢氧化镍的工艺流程如下:回答下列问题:(1)合金中的镍难溶于稀硫
26、酸,“酸溶”时除了加入稀硫酸,还要边搅拌边缓慢加入稀硝酸,反应生成的气体只有 n 。写出金属镍溶解的离子方程式:_。2(2)“除铁”时 h o 的作用是_,为了证明添加的 h o 已足量,应选择的试剂是_(填“铁2222氰化钾”或“硫氰化钾”)溶液。(3)“除铜”时,反应的离子方程式为_,若用 na s 代替 h s 除铜,优点是_。22(4)已知除杂过程在陶瓷容器中进行, naf 的实际用量为理论用量的 1.1 倍,用量不宜过大的原因是_。(5)镍氢电池已成为混合动力汽车的主要电池类型,其工作原理如下:m + ni(oh)2m 为储氢合金),写出电池放电过程中正极的电极反应式:_。mh +
27、niooh(式中第 11 页 共 13 页 (6)已知黄钠铁矾na fe (so ) (oh) 具有沉淀颗粒大、沉淀速率快、容易过滤等特点。某研究小组为测xy4 mn定黄钠铁矾的组成,进行了如下实验:步骤.称取 4.850g 黄钠铁矾样品,加盐酸完全溶解后,配成 100.00ml 溶液 a;步骤.量取 25.00ml 溶液 a,加入足量的 ki,用 0.2500 moll 的 na s o 溶液进行滴定(反应为 i +12 2322na s o = 2nai + na s o ),滴定至终点时消耗 30.00ml na s o 溶液。2 232 462 23.步骤 另取 25.00ml 溶液
28、a,加足量 bacl 溶液充分反应后,过滤、洗涤、干燥后得沉淀1.165g。2用 na s o 溶液进行滴定时,使用的指示剂为_,滴定达到终点时的颜色变化为_。2 23黄钠铁矾的化学式为 _。【答案】(1)5ni+12h +2no = 5ni +n +6h o+2+322(2)将 fe 氧化为 fe铁氰化钾无易挥发污染性气体 h s 产生2+3+(3)h s+cu =cus+2h2+22(4)过量的 f 会生成氢氟酸腐蚀陶瓷容器(5)niooh + h o + e = ni(oh) + oh22(6)淀粉溶液【解析】当溶液蓝色恰好褪去,且半分钟内不再恢复nafe (so ) (oh)34 26(1)已知 ni 难溶于稀硫酸,“酸溶”时除了加入稀硫酸,还边搅拌边缓慢加入了稀硝酸
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