标准滴定溶液的配制与标定规程

1、标准滴定溶液的配制与标定规程 1、适用范围 本规程适用于制备准确浓度之溶液，应用于滴定法测定化学 试剂的纯度及杂质含量。 2、引用标准： GB 601 滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备 GB 6682 实验室用水规格 3、一般规定： 3.1 本规程中所用的水，在没有注明其它要求时，应符合 GB 6682 中三级水的规格。 3.2 本规程中所用试剂的纯度在分析纯以上。 3.3 工作中所用分析天平的砝码、滴定管、容量瓶及称液管 均需定期校正。 3.4 本规程标定时所用基准试剂为容量分析工作基准试剂， 制备标准溶液时所用试剂为分析纯以上试剂。 3.5 本规程中所制备的标准溶液的浓度均指20时的浓

2、度。 在标定和使用时，如温度有差异，应按附录A （补正件）补正。 3.6“ 标定” 标准溶液浓度时，平行试验不得少于八次，两人 各作四平行， “ 比较” 标准溶液浓度时，平行试验不得少于四次， 两人各作二平行，每人平行测定结果的极差与平均值之比不得大 于 0.1%。两人测定结果平均值之差不得大于0.1% ，结果取平均 值。浓度值取四位有效数字。 3.7 本规程中凡规定用“ 标定” 和“ 比较” 两种方法测定浓 度时，不得略去其中任何一种，且两种方法测得的浓度值之差不 得大于 0.2% ，以标定结果为准。 3.8 制备的标准溶液浓度与规定浓度相对误差不得大于5%。 3.9 配制浓度等于或低于 0

3、.02mol/L 标准溶液时， 应于临用前 将浓度高的标准溶液用煮沸并冷却的水稀释，必要时重新标定。 3.10 磺量法反应时，溶液的温度不能过高，一般在15-20 之间进行滴定。 3.11 滴定分析（容量分析）用标准溶液在常温15-20 下， 保存时间一般不得超过两个月。 4、标准溶液的配制与标定 4.1 氢氧化钠标准溶液 （NaOH ） =1mol/L （1M ） （ NaOH ） =0.5mol/L（0.5M） （ NaOH ） =0.1mol/L （ 0.1M ） 4.1.1 配制 称取 100g 氢氧化钠，溶于 100mL 水中，摇匀，注入聚乙烯 容器中，密闭放置至溶液清亮。用塑料管虹

4、吸下述规定体积的上 层清液，注入 1000mL 无二氧化碳的水中，摇匀。 氢氧化钠饱和溶液， mL 52 26 5 （ NaOH ）， mol/L 1 0.5 0.1 4.1.2 标定 4.1.2.1 测定方法 称取下述规定量的于105-110 烘至恒重的基准邻苯二甲 酸氢钾，称准至 0.0001g ，溶于下述规定体积的无二氧化碳的水 中，加 2 滴酚酞指示液（ 10g/L ），用配制好的氢氧化钠溶液滴定 至溶液呈粉红色，同时作空白试验。 （ NaOH ）， mol/L 基准邻苯二甲酸氢钾， g 无二氧化碳的 水， mL 1 6 80 0.5380 0.10.650 4.1.2.2 计算 氢氧

5、化钠标准溶液浓度按式（ 1 ）计算： m （ NaOH ）= .（1） （ V1-V 2 ）0.2042 式中： （ NaOH ）氢氧化钠标准溶液之物质的量浓度， mol/L ； m 邻苯二甲酸氢钾之质量，g； V1氢氧化钠溶液之用量，mL ； V2空白试验氢氧化钠溶液之用量，mL ； 0.2042 与 1.00mL 氢氧化钠标准溶液 （ NaOH ） =1.000mol/L 相当的以克表示的邻苯二甲酸钾的质量。 4.1.3 比较 4.1.3.1 测定方法 量 取 30.00-35.00mL 下 述 规 定 浓 度 的 盐 酸 标 准 溶 液 ， 加 50mL 无二氧化碳的水及 2 滴酚酞指示

6、液（ 10g/L ），用配制好的 氢氧化钠溶液滴定，近终点时加热至 80 ，继续滴定至溶液呈粉 红色 （ NaOH ）， mol/L （HCl ）， mol/L 1 1 0.5 0.5 0.1 0.1 4.1.3.2 计算 氢氧化钠标准溶液浓度按式（ 2）计算： V 11 NaOH .(2) V 式中： ( NaOH )氢氧化钠标准溶液之物质的量浓度， mol/L ； V 1盐酸标准溶液之用量，mL ； 1盐酸标准溶液之物质的量浓度，mol/L ； V氢氧化钠溶液之用量， mL 。 4.2 盐酸标准溶液 （HCl ） =1mol/L （1M） （ HCl ） =0.5mol/L （0.5M ）

7、 （ HCl ） =0.1mol/L （0.1M ） 4.2.1 配制 量取下述规定体积的盐酸，注入 1000mL 水中，摇匀 （ HCl ）， mol/L盐酸， mL 90 45 0.5 0.1 4.2.2 标定 4.2.2.1 测定方法 称取下述规定量的于 270-300 灼烧至恒重的基准无水碳酸 钠 ,称准至 0.0001g 。溶于 50mL 水中，加 10 滴溴甲酚绿 -甲基红 混 合指 示液 ，用配 制好 的盐 酸溶液 滴定 至溶 液由绿 色变 为暗 红 色，煮沸 2min ，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。同时作空白 试验。 （HCl ）， mol/L 1 0.5 0.1 基准无水

8、碳酸钠， g 1.6 0.8 0.2 4.2.2.2 计算 盐酸标准溶液浓度按式（ 3）计算： m （HCl ）= .（3） （ V1-V 2 ）0.05299 mol/L ； 式中：（HCl ）盐酸标准溶液之物质的量浓度， m 无水碳酸钠之质量，g； V1盐酸溶液之用量， mL ； V2空白试验盐酸溶液之用量， mL ； （HCl） 0.05299 与 1.00mL 盐酸标准溶液 =1.000mol/L 相当的以克表示的无水碳酸钠的质量。 4.2.3 比较 4.2.3.1 测定方法 量取 30.00-35.00mL 下述规定浓度的氢氧化钠标准溶液， 加 50mL 无二氧化碳的水及 2 滴酚酞

9、指示液 （10g/L） ，用配制好的盐 酸溶液滴定，近终点时加热至80 ，继续滴定至溶液呈粉红色。 （HCl ）， mol/L （ NaOH ）， mol/L 0.5 0.5 0.1 0.1 4.2.3.2 计算 盐酸标准溶液浓度按式( 4 )计算： V1 1 (HCl )= .(4) V 式中： ( HCl )盐酸标准溶液之物质的量浓度，mol/L ； V 1 氢氧化钠标准溶液之用量，mL ； 1 氢氧化钠标准溶液之物质的量浓度， mol/L ； V盐酸溶液之用量， mL 。 4.3 硫酸标准溶液 ( 1/2H 2 SO 4) =1mol/L (1M ) ( 1/2H 2SO 4 ) =0.

10、5mol/L(0.5M) ( 1/2H 2SO 4 ) =0.1mol/L (0.1M ) 4.3.1 配制 量取下述规定体积的硫酸，缓缓注入 1000mL 水中，冷却， 摇匀。 (1/2H 2SO 4 )， mol/L硫酸， mL 30 0.515 0.1 3 4.3.2 标定 4.3.2.1 测定方法 称取下述规定量的于 270-300 灼烧至恒重的基准无水碳酸 钠 ,称准至 0.0001g 。溶于 50mL 水中，加 10 滴溴甲酚绿 -甲基红 混合指 示液 ，用配 制好 的硫 酸溶液 滴定 至溶 液由绿 色变 为暗 红 色，煮沸 2min ，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。同时作空白

11、试验。 ( 1/2H 2SO4)， mol/L 基准无水碳酸钠， g 1 1.6 0.5 0.8 0.1 0.2 4.3.2.2 计算 硫酸标准溶液浓度按式（ 5）计算： 10 .(5) ( 1/2H 2SO 4)= (V1-V 2)0.05299 式中： (1/2H 2SO 4 )硫酸标准溶液之物质的量浓度， mol/L ； m 无水碳酸钠之质量， g ； V1硫酸溶液之用量， mL ； V2空白试验硫酸溶液之用量，mL ； 0.05299 与 1.00mL 硫 酸 标 准 溶 液 (1/2H 2SO 4) =1.000mol/L 相当的以克表示的 无水碳酸钠的质量。 4.3.3 比较 4.

12、3.3.1 测定方法 量取 30.00-35.00mL 下述规定浓度的氢氧化钠标准溶液， 加 50mL 无二氧化碳的水及 2 滴酚酞指示液 (10g/L) ，用配制好的硫 11 酸溶液滴定， 近终点时加热至 80 ，继续滴定至溶液呈粉红色。 ( 1/2H 2SO 4 )，mol/L( NaOH )，mol/L 11 0.50.5 0.10.1 4.3.3.2 计算 硫酸标准溶液浓度按式( 6)计算： V1 1 (1/2H 2SO 4)= .(6) V 式中：(1/2H 2 SO 4 )硫酸标准溶液之物质的量浓，mol/L ； V 1氢氧化钠标准溶液之用量，mL ； 1 氢氧化钠标准溶液之物质的

13、量浓度， mol/L ； V硫酸溶液之用量， mL 。 4.4 碳酸标准溶液 ( 1/2Na 2CO 3 ) =1mol/L (1M) 12 ( 1/2Na 2 CO 3 ) =0.1mol/L(0.1M) 4.4.1 配制 称取下述规定量的无水碳酸钠 ,溶于 1000mL 水中，摇匀 ( 1/2Na 2CO 3)， mol/L 无水碳酸钠， g 4.4.2 标定 4.4.2.1 测定方法 1 0.1 53 5.3 量取 30.00-35.00mL 下述配制好的碳酸钠溶液， 加下述规定 量的水 ,加 10 滴溴甲酚绿 -甲基红混合指示液 , 用下述规定浓度的 盐酸标准溶液滴定至溶液由绿色变为暗

14、红色 ,煮沸 2min, 冷却后继 续滴定至溶液呈暗红色。 ( 1/2Na 2CO 3)， mol/L水 ,mL （ HCl ）， mol/L 1 50 0.1 20 0.1 13 4.4.3.2 计算 碳酸钠标准溶液浓度按式(7)计算： .(7) V1 1 ( 1/2Na 2CO 3)= V 式中： (1/2Na 2CO 3)碳酸钠标准溶液之物质的量浓度， mol/L ； V1 盐酸标准溶液之用量， mL ； 1 盐酸标准溶液之物质的量浓度， mol/L ； V碳酸钠溶液之用量， mL 。 4.5 重铬酸钾标准溶液 ( 1/6K 2Cr2O7)=0.1mol/L ( 0.1M ) 4.5.1

15、 配制 称取 5g 重铬酸钾 ,溶于 1000mL 水中，摇匀 4.5.2 标定 4.5.2.1 测定方法 14 量 取 30.00-35.00mL 配 制 好 的 重 铬 酸 钾 溶 液 (1/6K 2Cr 2O7)=0.1mol/L ，置于碘量瓶中， 加 2g 碘化钾及 20mL 硫酸溶液 (20%) ，摇匀，于暗处放置 10min 。加 150mL 水，用硫 代硫酸钠标准溶液 ( Na2S2O3) =0.1mol/L 滴定，近终点时加 3mL 淀粉指示液( 5g/L ),继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同 时作空白试验。 4.5.3.2 计算 重铬酸钾标准溶液浓度按式(8 )计算： (V

16、1-V 2)1 (1/6K 2Cr 2O7) = .(8) V 式中: (1/6K 2Cr2O7)重铬酸钾标准溶液之物质的量浓度， mol/L ； V 1硫代酸钠标准溶液之用量，mL ； V2空白试验硫代硫酸钠标准溶液之用量，mL ； 1硫代硫酸钠标准溶液之物质的量浓度，mol/L ； V重铬酸钾溶液之用量，mL 。 15 4.6 硫代硫酸钠标准溶液 ( Na 2S2O3) =0.1mol/L(0.1M) 4.6.1 配制 称取 26g 硫代硫酸钠 (Na 2S2O35H2O)(或 16g 无水硫代硫 酸钠)，溶于 1000mL 水中，缓缓煮沸 10min ，冷却。放置两周 后过滤备用。 4.

17、6.2 标定 4.6.2.1 测定方法 称 取 0.15g 于 120 烘 至 恒 重 的 基 准 重 铬 酸 钾 , 称 准 至 0.0001g 。置于碘量瓶中 , 溶于 25mL 水，加 2g 碘化钾及 20mL 硫酸溶液 (20%), 摇匀 ,于暗处放置 10min 。加 150mL 水，用配制 好的硫代硫酸钠溶液 ( Na2S2O3)=0.1mol/L 滴定。近终点时 加 3mL 淀粉指示液( 5g/L )，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。 同时作空白试验。 4.6.2.2 计算 硫代硫酸钠标准溶液浓度按式( 9 )计算： 16 .(9) (Na2S2O3)= （ V1-V2）0.04

18、903 式中： （ Na 2S2O3）硫代硫酸钠标准溶液之物质的量浓度， mol/L ； m重铬酸钾之质量， g ； V1硫代硫酸钠溶液之用量，mL ； V2 空白试验硫代硫酸钠之用量，mL ； 0.04903 与 1.00mL 硫代硫酸钠标准溶 液 （Na 2S2O3）=1.000mol/L 相当的以克表示的重铬酸钾的质量。 4.6.3 比较 4.6.3.1 测定方法 准确量取 30.00-35.00mL 碘标准溶液 （1/2I 2）=0.1mol/L ， 置于碘量瓶中，加 150mL 水，用配制好的硫代硫酸钠溶液 （ Na2S2O3） =0.1mol/L 滴定 ， 近 终 点 时加 3mL

19、 淀 粉 指 示液 （ 5g/L ），继续滴定至溶液蓝色消失。 250mL 水，加 0.05mL 同时作水所消耗碘的空白试验；取 17 碘标准溶液 （ 1/2I 2） =0.1mol/L 及 3mL 淀粉指示液（ 5g/L ）， 用配制好的硫代硫酸钠溶液 （ Na2S2O3） =0.1mol/L 滴定至溶 液蓝色消失。 4.6.3.2 计算 硫代硫酸钠标准溶液浓度按式（10 ）计算： （ V 1-0.05 ）1 （Na 2S2O 3） = .（10） V-V 2 式中： （ Na 2S2O3）硫代硫酸钠标准溶液之物质的量浓度， mol/L ； V1碘标准溶液之用量， mL ； 1碘标准溶液之物

20、质的量浓度，mol/L ； V硫代硫酸钠溶液之用量，mL 。 V2空白试验硫代硫酸钠溶液之用量，mL ； 0.05 空白试验中加入碘标准溶液之用量， mL 。 4.7 碘标准溶液 （ 1/2I 2 ） =0.1mol/L （0.1M ） 18 4.7.1 配制 称取 13g 碘及 35g 碘化钾，溶于 100mL 水中，稀释至 1000mL ，摇匀，保存于棕色具塞瓶中。 4.7.2 标定 4.7.2.1 测定方法 称取 0.15g 预先在硫酸干燥器中干燥至恒重的基准三氧化二 砷，称准至 0.0001g 。置于碘量瓶中，加 4mL 氢氧化钠溶液 （NaOH ）=1mol/L 溶解，加 50mL

21、水，加 2 滴酚酞指示液 （ 10g/L ）， 用硫酸溶液 （ 1/2H 2SO 4）=1mol/L 中和，加 3g 碳酸氢钠及 3mL 淀粉指示液（ 5g/L ），用配制好的碘溶液 （ 1/2I 2）=0.1mol/L 滴定至溶液呈浅蓝色。同时作空白试验。 4.7.2.2 计算 碘标准溶液浓度按式 （11） 计算 : m （1/2I 2） = .（11） （ V1-V2）0.04946 式中： （1/2I 2）碘标准溶液之物质的量浓度，mol/L ； 19 m 三氧化二砷质量， g； V1碘溶液之用量， mL ； V2空白试验碘溶液之用量，mL ； 0.04946 与 1.00mL 碘标准溶

22、液 （1/2I 2）=1.000 mol/L 相当的以克表示的三氧化二砷的 质量。 4.7.3 比较 4.7.3.1 测定方法 准 确 量 取 30.00-35.00mL 硫 代 硫 酸 钠 标 准 溶 液 （Na 2S2O3）=0.1mol/L ，置于碘量瓶中，加 150mL 水，用配制 好的碘溶液 （1/2I 2） =0.1mol/L 滴定，近终点时加 3mL 淀粉 指示液（ 5g/L ），继续滴定至溶液蓝色消失。 同时作水所消耗碘的空白试验；取 250mL 水，加 0.05mL 配制好的碘标准溶液 （1/2I 2） =0.1mol/L 及 3mL 淀粉指示液 （5g/L ），用硫代硫酸钠

23、标准溶液 （Na2S2O3）=0.1mol/L 滴定 至溶液蓝色消失。 20 4.7.3.2 计算 碘标准溶液浓度按式（ 12 ）计算： （V-V 2）1 （1/2I 2） = .（12） V 1-0.05 式中： （ 1/2I 2）碘标准溶液之物质的量浓度，mol/L ； V 硫代硫酸钠标准溶液之用量，mL ； V2 空白试验硫代硫酸钠标准溶液之用量， mL； 1硫代硫酸钠标准溶液之物质的量浓度，mol/L ； V1碘溶液之用量， mL 。 0.05 空白试验中加入碘标准溶液之用量，mL 。 4.8 高锰酸钾标准溶液 （ 1/5KMnO 4 ） =0.1mol/L （0.1M ） 4.8.1

24、 配制 称取 3.3g 高锰酸钾 ,溶于 1050mL 水中，缓缓煮沸 15min, 冷却后置于暗处保存两周。以 4 号玻璃滤埚过滤于干燥的棕色瓶 中。 21 注：过滤高锰酸钾溶液所使用的 4 号玻璃埚预先应以同样 的高锰酸钾溶液缓缓煮沸 5min ，收集集要用此高锰酸钾溶液洗涤 2-3 次。 4.8.2 标定 4.8.2.1 测定方法 称 取 0.2g 于 105-110 烘至 恒重 的基 准草酸 钠， 称准 至 0.0001g 。溶于 1004mL 硫酸溶液( 8+92 )中，用配制好的高锰 酸钾溶液 ( 1/5KMnO 4)=0.1mol/L 滴定，近终点时加热至 65 ，继续滴定至溶液

25、呈粉红色保持 30s 。同时作空白试验。 4.8.2.2 计算 高锰酸钾标准溶液浓度按式( 13 )计算： m ( 1/5KMnO 4) = (13) (V 1 -V 2 ) 0.06700 式中： ( 1/5KMnO 4)高锰酸钾标准溶液之物质的量浓 度， mol/L ； 22 m 草酸钠之质量， g； V1高锰酸钾溶液之用量， mL ； V2空白试验高锰酸钾溶液之用量， mL ； 0.06700 与 1.00mL 高锰酸钾标准溶液 （ 1/5KMnO 4） =1.000mol/L 相当的 以克表示的草酸钠的质量。 4.8.3 比较 4.8.3.1 测定方法 量取 30.00-35.00mL

26、 配制好的高锰酸钾溶液 （1/5KMnO 4） =0.1mol/L ，置于碘 量瓶中， 加 2g 碘化 钾及 20mL 硫酸 溶液 （ 20% ），摇匀，于暗处放置 5min 。加 150mL 水，用硫代硫酸钠 标准溶液 （ Na2S2O3）=0.1mol/L 滴定，近终点时加 3mL 淀粉 指示液（ 5g/L ），继续滴定至溶液蓝色消失。同时作空白试验。 4.8.3.2 计算 高锰酸钾标准溶液浓度按式（ 14 ）计算： 23 V1-V 2)1 .(14) ( 1/5KMnO 4)= V 式中： ( 1/5KMnO 4)高 锰酸钾标 准溶液 之物质的量 浓度， mol/L ； V 1硫代硫酸钠

27、标准溶液之用量，mL ； V2空白试验硫代硫酸钠标准溶液之用量， mL ； 1硫代硫酸钠标准溶液之物质的量浓度，mol/L ； V1高锰酸钾溶液之用量， mL 。 4.9 硫酸亚铁铵标准溶液 (NH 4 ) 2Fe(SO 4)2=0.1mol/L (0.1M ) 4.9.1 配制 量取 40g 硫酸亚铁铵 (NH 4)2Fe(SO 4 )26H 2 O溶于 300mL 硫 酸溶液 (20%) 中，加 700mL 水 ,摇匀。 4.9.2 标定 4.9.2.1 测定方法 24 量 取 30.00-35.00mL 配 制 好 的 硫 酸 亚 铁 铵 溶 液 (NH 4)2Fe(SO 4)2=0.1

28、mol/L, 加 25mL 无氧的水， 用高锰酸钾标准 溶液 ( 1/5KMnO 4 )=0.1mol/L 滴定至溶液呈粉红色， 保持 30s 4.9.2.2 计算 硫酸亚铁铵标准溶液浓度按式 (15) 计算 : V11 (NH 4)2Fe(SO 4)2= (15) V 式中： (NH 4)2Fe(SO 4)2硫酸亚铁铵标准溶液之物质的量浓 度， mol/L ； V1高锰酸钾溶液之用量，mL ； 1 高锰酸钾标准溶液之物质的用量，mol/L ； V硫酸亚铁铵溶液之用量，mL 注：本标准溶液使用前标定。 4.10 乙二胺四乙酸二钠标准溶液 4.10.1 配制 25 称取下述规定量的乙二胺四乙酸二

29、钠，加热溶于 1000mL 水中，冷却，摇匀 （ EDTA ）， mol/L 乙二胺四乙酸二钠， 40 20 0.1 0.05 0.02 4.10.2 标定 4.10.2.1 测定方法 4.10.2.1.1 乙 二 胺 四 乙 酸 二 钠 标 准 溶 液 （ EDTA ） =0.1mol/L ：称取 0.25g 于 800 灼烧至恒重的基准氧化锌，称 准至 0.0001g 。用少量水湿润，加 2mL 盐酸溶液（ 20% ）使样品 溶解，加 100mL 水，用氨水溶液 （10% ）中和至 PH7-8 ，加 10mL 氨-氯化铵缓冲溶液甲（ PH10）及 5 滴铬黑 T 指示液（ 5g/L ），

30、用配制好的乙二胺四乙酸二钠溶液（ EDTA ） =0.1mol/L 滴定 至溶液由紫色变为纯蓝色。同时作空白试验。 4.10.2.1.2 乙 二 胺 四 乙 酸 二 钠 标 准 溶 液 （ EDTA ） 26 =0.05mol/L 、 （EDTA ） =0.02mol/L ：称取下述规定量的于 800 灼烧至恒重的基准氧化锌，称准至 0.0002g 。用少量水湿 润，加盐酸溶液（ 20% ）至样品溶解，移入 250mL 容量瓶中，稀 释至刻度，摇匀。取 30.00-35.00mL ，加 70mL 水，用氨水溶液 （10% ）中和至 PH7-8 ，加 10mL 氨-氯化铵缓冲溶液甲 （ PH=1

31、0 ） 及 5 滴铬黑 T 指示液（ 5g/L ），用配制好的乙二胺四乙酸二钠溶 液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色。同时作空白试验。 （ EDTA ）， mol/L基准氧化锌， g 0.051 0.020.4 4.10.2.2 计算 乙二胺四乙酸二钠标准溶液浓度按式 （16） 计算 : m （ EDTA ）= .（16） （V 1-V 2）0.08138 式中 : （EDTA ）乙二胺四乙酸二钠标准溶液之物质 的量浓度， mol/L 27 m氧化锌之质量， g ； V1乙二胺四乙酸二钠溶液之用量，mL ； V2空白试验乙二胺四乙酸二钠溶液之用量，mL ； 0.08138 与 1.00mL 乙二胺四

32、乙酸二钠标准溶液 （EDTA ） =1.000mol/L 相当的以克表示的氧 化锌的质量。 4.11 硝酸银标准溶液 （AgNO 3） =0.1mol/L（0.1M） 4.11.1 配制 称取 17.5g 硝酸银，溶于 1000mL 水中，摇匀。溶液保存于 棕色瓶中。 4.11.2 标定 4.11.2.1 测定方法 称 取 0.2g500-600 灼 烧 至 恒 重 的 基 准 氯 化 钠 ， 称 准 至 0.0001g 。溶于 70mL 水中，加 10mL 淀粉溶液（ 10g/L ），用配 制好的硝酸银溶液 （ AgNO 3）=0.1mol/L 滴定。用 216 型银电 28 极作指示电极，

33、用 217 型双盐桥饱和甘汞电极作参比电极。按 GB 9725 中二级微商法之规定确定终点。 4.11.2.2 计算 硝酸银标准溶液浓度按式 （17） 计算： m （ AgNO 3）= .（17） V 0.05844 式 中： （ AgNO 3 ） 硝 酸银 标准 溶液 之物质 的量 浓度 ， mol/L ； m 氯化钠之质量， g； V硝酸银溶液之用量， mL ； 0.05844 1.00mL 硝酸银标准溶液 （ AgNO 3）= 1.000mol/L 相当的以克表示的氯化钠 质量。 4.11.3 比较 4.11.3.1 测定方法 量 取 30.00-35.00mL 配 制 好 的 硝 酸

34、银 溶 液 （ AgNO 3） 29 =0.1mol/L ，加 40mL 水、 1mL 硝酸，用硫氰酸钾标准溶液 （KCNS ） =0.1mol/L 滴定。用 216 型银电极作指示电极， 217 型双盐桥饱和甘汞电极作参比电极。 按 GB 9725 中二级微商法之 规定确定终点。 4.11.3.2 计算 硝酸银标准溶液浓度按式 （18） 计算： V11 （AgNO 3） = （18） V 式中： （AgNO 3）硝酸银标准溶液之物质的量浓度，mol/L ； V1硫氰酸钾标准溶液之用量，mL ； 1 硫氰酸钾标准溶液之物质的量浓度，mol/L ； V硝酸银溶液之用量， mL 。 4.12 亚硝

35、酸钠标准溶液 （ NaNO 2） =0.5mol/L（0.5M ） （ NaNO 2） =0.1mol/L（0.1M ） 30 4.12.1 配制 称取下述规定量的亚硝酸钠、氢氧化钠及无水碳酸钠，溶于 1000mL 水中，摇匀。 （NaNO2），mol/L 亚硝酸钠， g 氢氧化钠， g 无水碳酸钠， g 0.5 36 0.5 1 0.1 7.2 0.1 0.2 4.12.2 标定 4.12.2.1 测定方法 称取下述规定量的于 120 烘至恒重的基准无水对氨基苯磺 酸，称准至 0.0001g 。加下述规定体积的氨水溶解，加 200mL 水 及 20mL 盐酸，按永停滴定法安装好电极和测量仪表

36、（见图） 。将 装有配制好的亚硝酸钠溶液的滴管下口插入溶液内约 10mm 处， 在搅拌下于 15-20 进行滴定，近终点时，将滴管的尖端提出液 面，用少量水淋洗尖端，洗液并入溶液中，继续慢慢滴定，并观 察检流 计读 数和指 针偏 转情 况，直 至加 入滴 定液搅 拌后 电流 突 增，并不再回复时为滴定终点。 31 g 氨水， （ NaNO 2）， mol/L基准无水对氨基苯磺酸， mL 0.52.53 0.10.52 4.12.2.2 计算 亚硝酸钠标准溶液浓度按式 （19） 计算： m （ NaNO 2）= .（19） V 0.1732 式中： （ NaNO 2）亚硝酸钠标准溶液之物质的量浓

37、度，mol/L ； m 无水对氨基苯磺酸之质量，g； V亚硝酸钠溶液之用量， mL ； 0.1732 与 1.00mL 亚硝酸钠标准溶液 （ NaNO 2） =1.000mol/L 相当的以克表示的无水对氨 基苯碘酸的质量。 注：本标准溶液使用前标定。 4.13 亚硝酸钠标准溶液 :（ 外指示剂法 ） 32 （ NaNO 2 ） =0.5mol/L 0.5M ） 4.13.1 配制 称取 36g 亚硝酸钠， 0.5g 氢氧化钠及 1g 无水碳酸钠，溶于 1000mL 水中，摇匀。 4.13.2 标定 4.13.2.1 测定方法 称取 2.5g 于 120 烘至恒重的基准无水对氨基本磺酸，称 准

38、至 0.0002g 。加 3mL 氨水溶解，加 200mL 水及 20mL 盐酸。 将装有 0.5M 亚硝酸钠的滴定管下口插入溶液内约 10mm 处，在 搅拌下于 15-20 进行滴定， 近终点时将滴定管的尖端提出液面， 用少量水淋洗尖端，洗液并入溶液中，继续慢慢滴定，用碘化钾 试纸指示，由白色变为浅紫色时，待 3-5min 后，碘化钾试纸不 退色时即为终点。同时作空白试验。 4.13.2.2 计算 亚硝酸钠标准溶液浓度按式 (20) 计算： 33 ( NaNO 2)= .(20) V-V 0 )0.1732 式中： G 无水对氨基苯磺酸之质量，g； V亚硝酸钠溶液之用量， mL ； V0空白

39、试验亚硝钠溶液之用量，mL ； 0.1732 与 1.00mL 亚硝酸钠标准溶液 ( NaNO 2) =1.000mol/L 相当的以克表示的无水对氨基 苯磺酸的质量。 4.14 硝酸汞标准溶液 1/2Hg(NO 3)2H2O=0.05mol/L 4.14.1 配制 称取 8.56g 硝酸汞，置于烧杯中，加 8mL 、 2M 硝酸，加少 量水，将溶液全部移入 1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇 匀。 4.14.2 标定 4.14.2.1 测定方法 34 吸取 25.0mL（0.05mol/L） 标准氯化钠溶液， 置于 250 mL 三 角瓶中，加 40mL 水， 3 滴溴酚蓝指示剂（

40、1g/L ）滴加硝酸溶液 （2M ）至溶液由蓝色变黄色，再过量3 滴，加 1mL0.5% 的二苯 偶氮碳酰肼指示剂溶液，用待标的硝酸汞溶液滴定至溶液由黄色 变成紫红色为终点。同时以水作空白试验。 4.14.2.2 计算 1/2Hg(NO 3)2= m/1000 25 (21) 0.05844 (V-V 0) 式中： m 氯化钠基准试剂 0.5M 标准溶液之用量， g。 V0空白试验硝酸汞标准溶液之用量，mL ； V滴定时硝酸汞标准溶液之用量，mL ； 0.05844 与 1.00mL 硝酸汞标准溶液 1/2Hg（NO 3）2 1.000mol/L 相当的以克表示的氯化钠质量。 4.15 硫酸亚

41、铁标准溶液 （ FeSO 4） =0.1mol/L 35 4.15.1 配制 称取 28g 硫酸亚铁， 溶于 300mL2mol/L 硫酸中，再加 700mL 水， 摇匀。 4.15.2 标定 4.15.2.1 测定方法 称取 0.15g 于 120 烘至恒重的基准重铬酸钾，称准至 0.0002g ， 置于碘量瓶中，溶于约 80mL 水中，缓慢加入 30mL 浓硫酸，混匀， 冷却后，加 3 滴试亚铁指示剂，用 0.1mol/L 硫酸亚铁溶液滴定，溶液 的颜色由黄色经蓝色至褐红色即为终点。同时作空白试验。 4.15.2.2 计算 硫酸亚铁标准溶液浓度按式 (22) 计算: G ( FeSO 4)

42、= .(22) 0.04903 (V1-V2) 式中： G重铬酸钾基准试剂之重量,g ； V1硫酸亚铁溶液之用量， mL ； V2空白试验硫酸亚铁溶液之用量，mL ； 0.04903 与 1.00mL 硫酸亚 铁 标准 溶液 ( FeSO 4) 36 =1.000 mol/L 相当的以克表示的重铬酸钾的质量 附录 A 不同标准溶液浓度的温度补正值（以 mol/L 计） 表 A1 标准 补 溶液 正值种类 温度 水 和 0.05 mol/L 以下 的各种水 溶液 0.1 mol/L 和 0.2 mol/L 各种水溶液 盐酸溶液 (HCl)= 0.5mol/L 盐酸溶液 (HCl)= 1mol/L 硫酸溶液 (1/22HSO4) =0.5m/Lo l 氢氧化钠溶液 (NaOH)= 0.5mol/L 硫酸溶液 (1/22HSO4) =1m/oLl 氢氧化钠溶液 (NaOH)= 1mol/L 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 +1.38 +1.38 +1.36 +1.33 +1.29 +1.23 +1.17 +1.10 +0.9