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文档简介
1、 气态分子间的作用,不是两个分子直接作用得出 最终产物,而是活化分子自由基与另一分子一起 作用,作用结果产生新的自由基,新基又迅速参 与反应,如此延续下去而成的一系列的连锁反应。 三个阶段:链的引发 链的传递 链的终止 两种方式:直链反应 支链反应 链的开始:cl22cl 链的传递:cl+h2hcl+h h+cl2hcl+cl h+hclh2+cl 链的终止:h+ clhcl h+ hh2 cl+ clcl2 链的开始:h2+o22ho h2+m2h+m 链的传递:ho+ h2h+h2o h+ o2o+ ho o+ h2h+oh h+ o2+mho2+m ho2+ h2 h2o+ ho 链的终
2、止:2hh2 h+ hoh2o 支链反应图 值得注意的是,练的开始,需要外来能量激 发,使分子键破坏,生成第一个基,这样才能进 行链反应。 对氢氧的混合气体, 氢氧反应有三个着火 极限。 p 在第一、二极限之间的爆炸区内有一点p 保持系统温度不变而降低压力,p点则向下垂直 移动,自由基器壁消毁速度加快,当压力下降到 某一数值以后,fg,0第一极限。 保持系统温度不变而升高压力,p点则向上垂直 移动,自由基器壁消毁速度加快,当压力升高到 某一数值以后, fg,0第二极限。 压力再升高,又会发生新的链锁反应: h+ o2+mho2+m ho2+ h2 h2o+ ho 导致自由基增长速度增大,于是又
3、能发生爆炸 第三极限。 1.反应的初期可能是链锁反应。 2.随着反应的进行放出热量,并自动加热。 3.最后变成纯粹的热爆炸。 烃类的高温气相氧化有诱导期。表现出明显的阶 段性,即在着火前常出现冷焰的现象。与着火时 的热焰比较,温度较低,辉光较弱,产生的热量 很少,这种现象是烃类气相氧化的特点之一。 首先生成的烃的过氧化物或过氧化物的自由基 (r-o-o),而氧化物也会分解为自由基。 反应具有链反应的性质,并且由于出现分支而自 动加速。 主要分为两个阶段:第一和第二诱导期 链的引发:rh+m=r+h+m rh+o2= r+ ho2 rh+ho2+ r+ h2o2 链的传递: 第一诱导期:r+o2=roo roo+rh=rooh+ r rch2ooh=rch2o+oh rch2o= r+hcho rch2o+rh=rch2oh+r oh+rh=r+h2o 第二诱导期:rch2+o2=rch2oo rch2oo
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