大学生毕业论文--增塑剂水解的研究

1、大学生毕业论文-增塑剂水解的研究 毕业论文设计任务书班 级 环境05-1 姓 名 论文设计题目 增塑剂水解研究 专 题 要求完成的内容 1 文献调研 2 dmp的1nmr和13 谱归属 3 dmp水解产物的mr和红外光谱研究 4 在不同条件下dmp水解速率的测定 发题日期09年02月21日 完成日期09年05月10日实习实训单位理化测试中心 地点大学4号楼论文页数 16 页 图纸张数 无 指导教师 教研室主任 院 长 摘要本文以邻苯二甲酸二甲酯dmp为研究对象通过1h nmr和13c nmr对增塑剂邻苯二甲酸二甲酯dmp的结构进行分析并对dmp的水解产物进行1h nmr谱的表征同时将原样和水解

2、产物进行红外光谱ir研究确定其水解程度和产物在不同介质中的对dmp进行水解实验找出了最不利于dmp存在的ph环境结果表明nmr和红外光谱技术可准确的分析出样品的结构和反应生成产物的类别采用对比实验法可很好的确定反应程度的差异此外dmp在水解温度为60时水解剂为naoh的条件下水解程度最大关键词邻苯二甲酸二甲酯dmp水解nmr红外光谱irabstractin this paper dimethyl phthalate dmp for the studythrough 1h nmr and 13c nmr of dimethyl phthalate plasticizers dmp to anal

3、yze the structure of hydrolysis of dmp and product characterization of 1h nmr spectrum at the same time as hydrolysis products and infrared spectroscopy ir study to determine the extent and products of its hydro-lysis in different media in the hydrolysis of dmp to carry out experiments to identify t

4、he most detrimental to the existence of ph environment dmp the results showed that nmr and infrared spectroscopy can accurately analyze the sample structure and the type of reaction product the use of contrast may be a good test to determine differences in the degree of reaction the dmp in the hydro

5、lysis temperature is 60 the hydrolysis agent for hydrolysis under the conditions of naoh is greatestkeywords dimethyl phthalate dmp hydrolysis nmrir spectra目 录第一章 前言111增塑剂简介1111 增塑剂的性能要求1112增塑剂的类别与应用212 增塑剂的水解反应4121酯类水解的反应机理4122影响增塑剂酯类水解的因素413 增塑剂酯类水解的研究现状5第二章 实验部分721 dmp结构的nmr测定7211 样品的制备7212 测试条件7

6、22 dmp水解产物的nmr和红外光谱的测定723 dmp水解速率的测定7231 测定原理7232 实验步骤8第三章 结果与分析931 dmp的结构测定9311 dmp的1h谱归属9312 dmp的13c谱归属932 dmp水解产物的nmr和红外光谱测定10321 dmp水解产物的类型估计11322 水解产物的检测1133 在不同水解剂下dmp水解速率的分析1334 结论14致谢15参考文献16第一章 前言11增塑剂简介凡添加到聚合物体系中能使聚合物体系的塑性增加的物质都可以叫做增塑剂增塑剂的主要作用是削弱聚合物分子之间的次价健即范德华力从而增加了聚合物分子链的移动性降低了聚合物分子链的结晶性

7、即增加了聚合物的塑性表现为聚合物的硬度模量软化温度和脆化温度下降而伸长率曲挠性和柔韧性提高增塑剂按其作用方式可以分为两大类型即内增塑剂和外增塑剂19世纪就已经产生当时主要用于硝酸纤维素19世纪30年代美国goodrich公司首次将邻苯二甲酸二丁酯用于pvc后从此加快了增塑剂应用与发展的步伐1目前全世界增塑剂生产能力约700多万吨年产量约500万吨具体分布情况为北美占17欧洲占25日本占l1亚洲其他地区占34世界其他地区占13其合成工艺主要为二甘醇二苯甲酸酯的合成2增塑剂癸二酸二丁酯的合成3 癸二酸二 2-乙基己 酯的合成4聚酯增塑剂的合成5环氧增塑剂的生产工艺6bdnpa f增塑剂的合成7过氧

8、化氢一步法制备环氧亚麻油工艺8新型增塑剂npbib的合成9111 增塑剂的性能要求10 1 增塑剂与树脂有良好的相容性为先决条件增塑剂除85用于pvc外也还用于聚醋酸乙烯酯聚偏氯乙烯聚乙烯醇缩醛纤维素树脂聚氨酯热固性树脂等其相容性由溶度参数 sp值 决定增塑剂的sp值与树脂的sp值越接近相容性越好树脂名称sp值树脂名称sp值pvc95pmma90-95pe79聚醋酸乙烯酯94天然橡胶79丁腈橡胶94-95聚异丁烯84-86abs99ps91聚氨酯100pc98聚丙烯腈145例如 dop的sp值为895与pvc值相近两者相容性好否则增塑剂会从制品组成中渗流表面起霜或迁移到制品表面既损失增塑剂又降

9、低了制品的品级 2 作为一种增塑剂应当是一种高沸点低挥发性的化合物这样使制品在高温加工或升温过程中不致损失如dbp其挥发性损失大在使用中将增加pvc的生产成本 3 增塑剂应当是一种具有稳定结构的不活泼化合物对光热和紫外线稳定性好在高温下能保存于制品内耐肥皂水各种矿物油和植物油和各种化学品萃取的能力当增塑剂和树脂相容的时候不致于从原制品中迁移到表面用于制增塑糊时糊粘度稳定性要好 4 增塑剂的另一特点是易燃性应小一旦制品发生燃烧应具有抑制燃烧的能力如氯化石蜡为阻燃增塑剂 5 增塑剂还应具有耐污染抗菌性好电绝缘性好和粘度稳定性好的优点在使用时也应注意这一特点 6 增剂应具有无色无味无毒的特点 7 增

10、塑剂的重要特点还应具有原料成本低使用效率高的优点112增塑剂的类别与应用1邻苯二甲酸酯类常作为主增塑剂来使用 1 邻苯二甲酸二辛酯 d0p dop的毒性很低没发现致癌作用但能够通过各种途径侵入机体和造成环境污染其原因是迁移和挥发造成的由于dop的毒性争论促进其它代用品的研究如柠檬酸酯苯二甲酸直链醇酯已二酸直链醇酯聚酯都属于低毒增塑剂可取代dop用于医用制品和接触品的制品 2 邻苯二甲酸二异辛酷 diop 可作dop的代用品对pvc糊是一种最适用的增塑剂有臭味 3 邻苯二甲酸二丁酯 dbp 一般与dop配合使用 4 邻苯二甲酸丁苄酯 bbp 可将bbp和邻苯二甲酸二节酷混合作为bd增塑剂其耐污染

11、能力极好 5 邻苯二甲酸二丙烯酯 dap 低温性以及光热稳定性与dop相似其它略低些电性能差些 6 邻苯二甲酸二仲辛酯 dcp 与dap相近 7 邻苯二甲酸二异癸酯 didp 挥发性萃出性和游移性均小电性能好一般与低温型增塑剂并用 8 邻苯二甲酸二 十三 酯 dtdp 耐高温耐萃取柔顺性保持力强防雾能力高 9 邻苯二甲酸二壬酯h dnp 性能基本与dop相似其增塑效率大于dop但挥发性及被水抽出性比dop低在高温下具有较好的耐久性但低温性能差2含氯增塑剂含氯类增塑剂具有阻燃性能与pvc的相容性较差一般作为辅助增塑剂用常用于电线板材 1 氯化石蜡耐寒性较差加入02份酚类稳定剂可提高氯化石蜡的热稳

12、定性 2 五氯硬脂酸甲酯 mpcs 耐寒性差113烷基磺酸苯酯类作为辅助增塑剂性能比较全面但耐寒性不及dop一般多和dop类并用受强光照射易变黄124多元醇酯类 1 一缩二乙二醇二苯甲醋酸 dedb 耐污染耐油耐水抽出性好因此适用于地板料床板耐寒性差 2 甘油三醋酸酯甘油三丁酸酯均无毒多用于纤维素塑料125脂肪族二元酸酯类 1 已二酸二辛酯 doa 是良好的耐低温增塑剂但相容性较差有一定的耐热耐光性能润滑性能好制品手感良好 2 壬二酸二辛酯 doz 耐低温性能优异挥发性很低耐热光绝缘性能好价格较贵适于作薄膜板材塑料糊 3 癸二酸二辛酯 dos 除作耐寒增塑剂外还可用作发动机润滑油以上三种脂肪族

13、三元酸酯与dop类并用效果较好136环氧酯类 1 环氧大豆油 fso 2 环氧硬脂酸辛酯 eds 也叫做环氧脂肪酸辛酯是优良的辅助增塑剂兼稳定剂热稳定性和耐火性优良耐低温耐挥发耐抽出性好常用于农用薄膜塑料糊 3 环氧油酸丁酯 ebst 或叫环氧十八酸丁酯或叫环氧硬脂酸丁酯适用于低温农业透明薄膜人造革等一般添加量为5-10 4 环氧四氢邻苯二甲酸二辛酯 eps 可以作为主增塑剂但价格较高 5 环氧棉子油用作pvc的增塑剂兼稳定剂效果良好与酯类增塑剂并用可减少迁移与有机锡稳定剂并用有很好的协同效应可减少主稳定剂用量147磷酸酯类 1 磷酸三甲酯 tcp 常用于电缆人造革板材中 2 磷酸三苯酯 tp

14、p 相容性好阻燃性能好耐寒性差用于电线电缆 3 磷酸三辛酯 top 耐侯性和相容性好挥发性大有迁移性加工性差常与dop并用 4 酸二苯一辛酯 dpop 5 磷酸三 二甲苯 酯 txp 性能比tcp稍差些8聚合型增塑剂 1 己二酸丙二醇聚酯 g50 常用于耐久制品缺点是相容性差塑化效率低 2 癸二酸丙二醇聚酯 g25 一般多与dop类并用多用于汽车电线电缆电冰箱等民期使用的制品中149偏苯三酸酯类偏苯三酸 醋类增塑剂兼有单体型和聚合型两种增塑剂的优点挥发性低迁移性小耐抽出耐久性好类似聚ebb型增塑剂但相容性好加工j性优良耐低温等优点又类似于dop类 1 偏苯三酸三辛酯 totm 10其它增塑剂

15、1 季戊四醇酯类季戊四醇脂肪酸常用于耐高压电线电缆中季戊四醇四苯甲酸酯为pvc的固体增塑剂性能全面还可作为加工助剂改善压延缠卷性 2 马来酸二丁酯 uin丁二酸二丁脂 对一般不容易增塑的树脂如聚丙烯睛聚甲基丙烯酸醋类可有效的增塑还可以提高pvc制品的光洁度和透明度但其特点是挥发性大 3 对苯二甲酸二辛酯 dotp 耐热性能优于dop dop作为电缆料长期使用温度为65而采用dotp则可达到70及电缆料要求其相容性电气绝缘性耐寒性热稳定性均良好 4 pvc用高分子增塑剂除前述聚酯型增塑剂外还有适于pvc用的高分子增塑剂如聚己内酯pcl-300和pcl-700乙烯一醋酸乙烯酯一氧化碳三元共聚物el

16、valov 741和elvalov 742乙烯一二氧化碳共聚物 es02 乙烯一醋酸乙烯共聚物 eva 等eva也起增韧剂作用其中 pc l-300的相对分子质量为15000pcl-700的相对分子质量为40000elvaloy741的相对分子质量为2500000 5 废天然油代替增塑剂如废菜子油废芝麻油废鱼油和废贝肉油等均可以代替三分之一用量以下的dop类的增塑剂若替代量超过三分之一则影响制品的性能如易脆易渗出油如果制品有特殊气味可以在配方中添加微量的香料1512增塑剂的水解反应121酯类水解的反应机理1 在酸类水解剂下酯类水解机理为2 在碱类水解剂下酯类水解机理为酸为水解剂时水解反应为可逆

17、反应而碱为水解剂时反应中生成的酸被0h一所中和反应为不可逆反应无水解剂时溶液中有h3o存在仍可按酸类水解剂机理进行水解反应热力学计算表明邻苯二甲酸二甲酯dmp水解为微吸热反应常温下其水解程度很小随温度升高水解程度显著增大122影响增塑剂酯类水解的因素rco2r的水解决定于rr的结构和性质而rr对水解的速率的影响又因反应的机理而不同影响酯水解的因素为电子效应和空间效应1 电子效应的影响1 r和r中的吸电子基对1212的机理都有促进的作用因其中间带负电荷rr的吸电效应可分散中间体和过渡态和负电荷使其稳定但随取代基与羰基的距离增加而减弱故r相对r的影响较小若羰基与供电子取代基相连其共轭效应稳定了酯使

18、其水解速率减小1617表2 rco2c2h3在碱性水溶液25中水解相对速率rch3ch2clchcl2ch3coccl3相对速率12906130720023150表3 对c-c6h4co2c2h3碱性水解的相对速率cno2clch3och3相对速率110105022 对酯的 1211机理的影响 rr的供电子基有利于酯的质子化 但不利于亲核试剂的进攻吸电子基则有利于亲核试剂的进攻但不利于酯的质子化 放电子效应对1211的影响较小电子效应对其它机理的影响见机理简介 2 空间效应的影响 对酰氧键断裂的双分子机理1211的影响 在此类反应中酯水解的控速步骤是亲核试剂进攻羰基碳生成四面体中间体 相应羰基

19、碳由sp2杂化转变为 sp3 杂化 r和r的空间效应愈大 愈不利于中间体的生成 酯的水解速率就愈小 见表 67 1819 表6 rco2c2h5在乙酸60中磺酸催化水解相对速率rch3ch2clchcl3ccl3相对速率1091040011表7 ch3co2r在盐酸溶液中25水解的相对速率rch3c2h5 ch3 2ch ch3 3cc6h5ch2c6h5相对速率1097053015096069对于表6可知因取代基的电子效应对酯的酸性水解无显著影响故氯取代甲基的氢后对水解的影响是取代使得r的体积增大引起的总之随着rr的空阻增大水解速率下降13 增塑剂酯类水解的研究现状根据文献资料的调查对各类增

20、塑剂水解的研究方法主要为高效液相色谱法紫外一可见光谱法毛细管电泳法等 如唐英 李建章等18利用分光光度法将冠醚单schiff 碱钴 ii 和锰 iii 配合物作为水解酶人工模型研究它们催化磷酸二酯 bnpp 水解的反应动力学提出了配合物催化bnpp水解的动力学数学模型讨论了bnpp催化水解反应机理和配体中冠醚环的影响其实验仪器及试剂gbc2916 型uv2vis 分光光度计zd22型酸度计bnpp 对硝基苯酚磷酸二酯sigma 公司 缓冲溶液用三羟甲基氨基甲烷配制配合物用 乙醇2缓冲溶液 混合溶剂溶解 2 5 乙醇缓冲溶液 单schiff 碱co 和mn 配合物由本实验室提供所用试剂和溶剂均为

21、分析纯实验方法主要见文献17结果表明了在25条件下随着缓冲溶液ph值的增大冠醚化单schiff 碱的co 和mn 配合物催化pnpp 水解速率提高在相同条件下col2和mnl2cl 配合物催化bnpp 水解的表观一级速率常数kobs分别是bnpp 自水解速率常数的9105和1106倍左右陈锦文 李璠19利用对比法以h2so4naohna2co3为水解剂在间歇反应器内研究考察了草酸二己酯水解制草酸反应的工艺条件同时进行了无水解剂的对比实验 结果表明水解反应的适宜温度为90 水解剂为naoh 并建立了水解反应的动力学方程r酸 k1 一k 2c酸由实验数据对不同水解剂分别回归得到了动力学参数k1k2

22、施银桃 李海燕等20利用分光光度法紫外光度法和毛细管电泳法研究了水溶液中邻苯二甲酸二甲酯的臭氧氧化考察了ph值温度臭氧用量等对反应的影响结果表明臭氧氧化使溶液的总有机碳 toc 减少并使紫外 uv 吸收大大降低毛细管电泳 ce 分析证明有邻苯二甲酸的中间产物产生 采用mn 1i 催化臭氧氧化toc去除率大大提高聂 丽张元勤等21利用紫外分光光度法酸度法在30和ph80的条件下研究了三乙醇胺与ce iii 形成的金属配合物对双 对硝基苯酚 磷酸酯 bnpp 的催化水解作用实验发现该金属配合物对bnpp有高效快速的催化水解作用在ph80时其水解的表观一级速率常数为14210-2s-1为bnpp自发

23、水解的12710 倍接近于天然酶的活性水平提出了催化反应的机理建立了催化反应的动力学数学模型获得了相关的热力学和动力学参数许浩郭家胤等22利用高效液相色谱紫外分光光度法进行了饮用水中邻苯二甲酸二一2一乙基已酯的测定在此实验中作者介绍了测定苯二甲酸二一2一乙基已酯的几种测试的方法并对测试的条件做了准确的归属张海云 王妮等23从重均相对分子质量 mw 熔点以及表面形态的变化研究了线形和通过124-丁三醇枝化改性的聚丁二酸丁二醇酯 pbs 的水解性能结果表明了pbs的mw随着水解时间的延长而下降线形pbs的mw 降低缓慢枝化pbsmw降幅较大水解过程中 的对数值与水解时间呈线性关系水解经历了一个自催

24、化的降解过程水解后pbs的熔点都有了不同程度的升高sem观察发现水解后膜片表面被侵蚀而变得粗糙甚至有层状翘起现象另外廖艳24还对增塑剂邻苯二甲酸酯类的测定设定了新的方法固相萃取一毛细管气相色谱法这是在气相色谱 gc 法色谱一质谱 gc一ms 法和高效液相色谱 hlpc 法的基础上建立的此方法比gporkopkovo等25的固相微萃取法 spme 更简单经济在确定增塑剂的类型或水解生成的产物时可以对其用nmr进行归属如邻苯二甲酸酯类的归属26本文以dmp为实验对象采用1h和13c nmr分析方法和红外光谱测定法确定其水解产物的类别利用对比实验法找出样品最易水解的ph环境第二章 实验部分实验药品及

25、仪器邻苯二甲酸二甲酯dmp 995 分析纯 天津市化学试剂研究所氘代氯仿cdcl3 999 分析纯氢氧化钠naoh 980 分析纯 天津市化学试剂研究所盐酸hcl 1moll 实验自制甲基橙试液 10gl pthw型电热套 巩义市英峪予华仪器厂红外光谱仪 bruker eqinox55vrian inova 400 mhz超导核磁共振谱仪 21 dmp结构的nmr测定211 样品的制备 向dmp中加入cdcl3 放置24小时212 测试条件所有 nmr实验均在vrian inova 400 mhz超导核磁共振谱仪上进行氘代氯仿cdcl3作溶剂氘代度999tms定标所用氘代氯化氢溶液中dcl含量

26、不少于20氘代度9981h 和 13c nmr谱的测定使用5mm 4n探头质子观察频率为400 mhz谱宽6000 hz数据点为44928脉冲宽度为135s22 dmp水解产物的nmr和红外光谱的测定 1 配制1moll的氢氧化钠溶液准确称取2001g的分析纯naoh溶于少量的蒸馏水中混匀在500ml的容量瓶中定容自行设计一恒温水浴器利用电热套能准确将温度控制在一点的原理采用烧杯温度计联合应用设计恒温水浴器在电热套中放入烧杯然后加入一定量的水在其中放入锥形瓶将样品管放入其中锥形瓶中加水约占23体积然后调节其温度使其t保持在60 保持的温度由温度计衡量将电热套指针指向刻度4保证了内部水温为恒60

27、 如右图所示在恒温60度下在样品管中加入2滴配制的氢氧化钠溶液将样品管放入锥形瓶中恒温10h对反应后的样品进行nmr测定测定方法和212相同 取2根核磁管编号为向其中分别加入1滴邻苯二甲酸二甲酯3在三管中分别加入06ml的蒸馏水和2滴甲基橙试液其中a管呈现红色上层b管呈现黄色上层c管呈现橙色上层后将每只试管液面最高处定溶在2ml的刻度线上4将温度控制在80加热10小时先前五小时每小时测一次abc酯层与水层分界线的高度最后在十小时时测一次反应后得图形如右第三章 结果与讨论31 dmp的结构测定311 dmp的1h谱归属dmp的1h谱如图1所示图1 dmp的1h nmr谱fig1 the 1h n

28、mr spectrum of dmp峰面积之比为226从左至右由图对1h谱的归属如表1表1dmp 1h nmr 谱归属峰号实验值文献值26归属390370-och3750755770768312 dmp的13c谱归属根据实验得13c nmr谱图为图2 dmp 的 13c nmr谱fig2 the 13c nmr spectum of dmp据图分析归属如表2表2dmp 13c nmr谱归属16801664根据化学式c10h10o4知此化合物的不饱和度为6则存在苯环由于在图2中有五个值 而化学式中有10个c因此存在对称的结构根据图1各积分面积之比和氢总数可知3个峰氢个数分别为226根据综上所述可

29、知dmp的结构式为32 dmp水解产物的nmr和红外光谱测定321 dmp水解产物的类型估计由此化合物的结构式可知naoh作为皂化剂当加足量时形成碱性条件则生成物主要为钠盐当naoh不足时生成物主要为甲醇钠盐根据酯水解的1212反应机理知不会产生羧酸类物质则在nmr的1h谱中将不会有羧基氢的出现322 水解产物的检测图3是水解产物的1h nmr谱各峰面积之比为224604从左至右由图3分析结果如下表3dmp 水解产物的 1h谱归属峰号实验值 h 文献值26 归属0190杂质39382 h3c-o-4847 h2o757557779由以上归属可知存在一个苯环和两个甲基而在 48处 由于羟基为活泼

30、氢故与水发生快速的质子交换则此处峰为水峰在图1中酯甲基的半峰宽为056hz而图2中的酯甲基半峰宽为114hz两者相差近一倍这说明酯的浓度发生了变化也就是说dmp产生了水解反应图4是邻苯二甲酸二甲酯水解前后的红外图据分析知表4 dmp水解产物的红外谱图归属官能团振动频率cm-1实验值文献值27苯环 ch84199 81831 74604 7050785034 80000 750 00 70000苯环c c160006 157950 1488731434401600 1580 1500 1450羧酸羰基c 01700701695ch3-o-2843612835ch32954022960通过各官能团

31、的归属我们可以清楚的看到水解产物的结构由图中比较在1和2两处峰存在明显的差异1峰的振动频率为170070为羧酸羰基的特征峰而2峰振动频率为173131为酯羰基的特征峰这就表明在中dmp发生了水解生成了羧酸和醇通过红外光谱分析可知其结果与nmr测定的完全吻合33 在不同水解剂下dmp水解速率的分析根据实验得数据如下表表5 反应不同时间各样品的水酯层分界线高度加热时间h样品编号水酯层分界线高度cm以管底为准1a135b120c1402a122b110c1353a115b100c1304a105b090c1205a100b080c11510a090b060c110注未加热前水酯层分界线在距管底14c

32、m处由表数据可以换算出abc三管中酯水解的平均速率其平均速率可利用常规求法当然也可以用新数据法求平均致谢本论文是在大学完成的我的论文方向是高分子材料和核磁共振在接近两个多月的实验中我们得到了老师的全力帮助在空闲的时间他给我们补习核磁共振的课程我们一有问题老师都会不厌其烦的给我们解说该如何去解决去应对通过这段宝贵的时间我学会了很多本专业以外的知识让我对核磁共振有了深刻的认识同时也使自己在很多方面得到了锻炼处理事情分析事情的能力得到了加强另外在实验室和实验过程中我们得到了和的大力帮助由于实验室只有两台电脑她们主动让出一台让我们使用虽然这只是小事但是她们对我们的好我们将永记心中因为有了她们在实验室中

33、我首次有了家的感觉在这里我要再次感谢各位老师各位学姐各位帮助我们的同学感谢化学化工学院感谢测试中心参考文献1 liljesterwt oxicol applp harmaeol1998 152 258-265p2 张含平 二甘醇二苯甲酸醋的合成研究 哈尔滨工程大学 工学硕士学位论文邢亚博 增塑剂癸二酸二丁酯的合成 安徽化工 2005年第3期舒学军周光培桑晓燕 增塑剂癸二酸二 2-乙基己 酯的合成 江西师范大学学报 自然科学版 2003年8月第27卷第4期费柳月 蒋平平 卢云 杭春涛 聚酯增塑剂的合成与分析 塑料助剂 2005年第3期 张启兴 环氧增塑剂的生产工艺及其在pvc塑料加工中的应用 聚

34、氯乙烯 2007年12月 第12期 王文浩 周集义 bdnpa f增塑剂的合成及其发展 含能材料 2007年2月 第15卷第1期哈丽丹买买提努尔买买提吾满江艾力 过氧化氢一步法制备环氧亚麻油工艺 化工进展 2006年第25卷第5期 钮庭树 新型增塑剂npbib的合成 精细石油化工进展 第7卷第2期john wiley sonsthe technology of plasticizernew york wiley198211 姚蒙正等 精细化工产品合成原理北京中国化工出版社199212 huang ysachtler w mhpreparation of mesostructured lamel

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36、5年4月 第42卷第2期胡伟谢家庆曾宪诚等 化学研究与应用2004 16 2 215陈锦文 李璠 草酸二乙酯水解反应动力学研究 维普资讯 第4期施银桃 李海燕 曾庆福 臭氧氧化法去除水中邻苯二甲酸二甲酯的初步研究 环境化学 年9月 第2l卷 第5期聂 丽张元勤 乐山师范学院化学与生命科学系四川乐山614004 三乙醇胺一ce 金属配合物催化水解双 对硝基苯酚 磷酸酯研究四川大学学报 自然科学版 2005年12月 第42卷第6期张海云 王妮 俞建勇 线形和枝化聚丁二酸丁二醇酯水解性能的研究 合成纤维工业 2007年6月 第30卷第3期廖艳 广东工业大学 固相萃取一毛细管气相色谱法分析六种痕量邻苯

37、二甲酸酯的研究 gprokopkovekholadovejpoustkaetaldevelopment of a solid一phase mieroextraetion method for the determination of phthalie acide stersin water analytiea chimieaaeta457 2002 21122326 宁永成 有机化合物结构鉴定与有机波谱学 科学出版社 第二版 p28-141翁诗甫 傅里叶变换红外光谱仪 分析仪器使用与维护丛书 化学工业出版社 p239-287罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿

38、蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀荟袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁罴肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肃芁荟螁膅莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀荟袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁罴肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肃芁荟螁膅莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀荟袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄螇肃肇葿薀罿

39、肆薂螆袅肃芁荟螁膅莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀荟袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁罴肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肃芁荟螁膅莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀荟袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁罴肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肃芁荟螁膅莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀

40、芇蕿蚀聿芆艿蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀荟袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁罴肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肃芁荟螁膅莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀荟袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁罴肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肃芁荟螁膅莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀荟袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄

41、莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁罴肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肃芁荟螁膅莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀荟袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁罴肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肃芁荟螁膅莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀荟袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁罴肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅

42、肃芁荟螁膅莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀荟袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁罴肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肃芁荟螁膅莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀荟袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁罴肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肃芁荟螁膅莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿

43、芆艿蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀荟袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁罴肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肃芁荟螁膅莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肃芁荟螁膅莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀荟袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁罴肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肃芁荟螁膅

44、莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀荟袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁罴肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肃芁荟螁膅莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀荟袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁罴肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肃芁荟螁膅莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肃芅

45、蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀荟袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆薀荟袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁罴肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肃芁荟螁膅莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀荟袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁罴肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肃芁荟螁膅莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀荟袃莀艿螃蝿

46、荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁罴肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肃芁荟螁膅莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀荟袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁罴肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肃芁荟螁膅莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀荟袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁罴肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃

47、肇葿薀罿肆薂螆袅肃芁荟螁膅莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀荟袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁罴肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肃芁荟螁膅莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀荟袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁罴肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肃芁荟螁膅莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄

48、芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀荟袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁罴肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肃芁荟螁膅莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀荟袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁罴肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肃芁荟螁膅莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀荟袃莀艿螃蝿荿莂薆膈

49、莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁罴肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肃芁荟螁膅莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀荟袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁罴肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肃芁荟螁膅莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀荟袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁罴肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肃芁荟螁膅莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀荟袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁罴肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肃芁荟螁膅莃蛳聿膄蒆薇罗腽蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羁腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肃芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃