执业中药师中药一化学全面总结

1、中药学专业知识一 一、总论：1、各章结构概述（重要）中药化学全面总结名称生物碱糖苷醌结构含氮有机化合物多羟基醛或酮配糖体。糖类与非糖物质端基碳链接的物质具不饱和酮的化合物苯丙素类 c6c3 单元的化合物香豆素苯骈吡喃酮木脂素 2 分子 c6c3 结构构成黄酮 c6c3 c6 结构萜皂苷甾体甲戊二羟酸衍生；2 个以上异戊二烯单位甾族化合物或三萜化合物环戊烷骈多氢菲的甾体母核有机酸鞣质含cooh 的化合物多元酚类2、溶剂极性：水甲醇乙醇丙酮正丁醇乙酸乙酯乙醚氯仿苯四氯化碳石油醚二、生物碱生物碱存在于：毛茛科、马前科、茄科、豆科、罂粟科、防己科、吴茱萸属、小檗科。助记：“宝马别逗罂粟，防己终于小破”

2、代表化合物结构总结药物生物碱结构分类苦参山豆根麻黄苦参碱 和氧化苦参碱 ，此外还含有羟基 双稠哌啶类苦参碱、n-甲基金雀花碱、安娜吉碱、巴普叶碱和去氢苦参碱（苦参烯碱）等苦参碱 和氧化苦参碱 ，此外还含微量甲 双稠哌啶类（喹诺里西啶 基金雀花碱、槐果碱、氧化槐果碱、槐 类）定碱、鹰爪豆碱等。麻黄碱 和伪麻黄碱 为主。此外还含少量 有机胺类的甲基麻黄碱、甲基伪麻黄碱和去甲基黄连延胡索防己麻黄碱、去甲基伪麻黄碱。（盐酸麻黄碱 ）小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、 异喹啉类（原小檗碱） 药根碱和木兰碱（盐酸小檗碱）延胡索甲素、延胡索乙素 和去氢延胡索 异喹啉类甲素等汉防已甲素（粉防己碱）、汉防己乙

3、素（防 苄基异喹啉（双苄基异喹川乌己诺林碱）乌头碱、次乌头碱、和新乌头碱啉类）二萜类生物碱洋金花莨菪碱（阿托品）、山莨菪碱、东莨菪碱、 莨菪烷类 樟柳碱（硫酸阿托品、氢溴酸东莨菪碱）天仙子马钱子莨菪碱和东莨菪碱士的宁（番木鳖碱）和马钱子碱莨菪烷类吲哚类千里光雷公藤千里光宁碱、千里光菲宁碱及痕量的 阿 吡咯里西啶类多尼弗林碱 等；同时还含有黄酮苷等成分雷公藤甲素（二萜、非生物碱）、雷公藤 倍半萜大环内酯生物碱； 碱、雷公藤次碱、雷公藤宁碱等；苯乙 精眯类生物碱烯南蛇碱、呋喃南蛇碱、苯代南蛇碱等中药活性中药苦参山豆根麻黄黄连延胡索防己洋金花成分苦参碱总生物碱麻黄碱小檗碱延胡索乙素汉防已甲素汉防己乙

4、素莨菪碱（阿托品）东莨菪碱活性消肿利尿、抗肿瘤、抗病原体等能增加汗腺及唾液腺的分泌，缓解平滑肌 痉挛抗菌、抗病毒具有较强的阵痛作用，醋制后生物碱转化为可溶的盐，可使生物碱的总溶出量比生品高近 1 倍，从而增加了镇痛作用。抗心肌缺血、抑制血小板聚集、解痉抗炎、 抗溃疡、保肝等作用抗炎镇痛、降压、抗肿瘤作用解痉镇痛、解有机磷中毒和散瞳作用同上+镇静、麻醉天仙子雷公藤中药川乌成分双酯型生物碱同洋金花具有抗炎、免疫抑制、抗肿瘤、抗生育等 活性中药毒性和不良反应毒性毒性较强，0.2mg 即可中毒，24mg 即可致人死亡。其药物引起的不良反应主要涉 及神经系统及心血管系统马钱子千里光雷公藤士的宁、马钱子碱

5、 毒性（士的宁是主要的有效成分，亦是有毒成分，成人用量 510mg 可发生中毒现 象，30mg 可致死）千里光具有肝、肾毒性和胚胎毒性。中国药典以阿多尼弗林碱为指标成分进行定 量测定，含量不得过 0.004%毒副作用主要表现在胃肠道症状、白细胞和血小板减少、女性闭经、生育功能受损 等川乌毒性大小：双酯型乌头碱单酯型乌头碱无酯键的醇胺型生物碱鉴别显色反应：了解即可，不要求掌握。三、糖和苷大纲要求：1、糖的分类。2、常见单糖和二糖的结构特征。3、糖的氧化反应、羟基反应、 羰基反应。4、苷类化合物分类及结构特征。5、苷的水解反应。单糖结构分类总结分类代表化合物5 碳醛糖 d-木糖、l-阿拉伯糖、 d

6、-核糖6 碳醛糖 d-葡萄糖、d-甘露糖、 d-半乳糖甲基五碳醛糖 d-鸡纳糖、l-鼠李糖、 d-夫糖六碳酮糖 d-果糖糖醛酸 d-葡萄糖醛酸、d-半乳糖醛酸助记：“阿拉不喝无碳糖，给我半缸葡萄糖。鸡鼠夹击夫要命，果然留痛在一身。”还原糖：槐糖、樱草糖、芸香糖、麦芽糖非还原糖：蔗糖、海藻糖二糖：冬绿糖、昆布二糖、槐糖、蚕豆糖、芸香糖、龙胆二糖、麦芽糖、新橙皮糖等。助记：悟空大冬 天裹了块布，槐 里有块蚕豆 ，腾云驾雾地踏上了寻找龙麦 的新征程。反应类型氧化反应羟基反应羰基反应糖的反应反应方式葡萄糖银镜反应葡萄糖（还原糖）斐林反应溴水氧化醚化反应（甲醚化、三甲基硅醚化和三苯甲醚化）酰化反应缩醛和

7、缩酮化反应硼酸络合反应苷的分类类型含义代表性化合物醇苷通过 醇羟基 与糖端基羟基脱水而 成红景天苷、毛茛苷、獐牙菜 苦苷氧苷酚苷通过 酚羟基 与糖端基羟基脱水而 成天麻苷、水杨苷氰苷酯苷吲哚苷主要指一类 -羟基腈 的苷苷元以 羧基 和糖的端基碳相连的 苷吲哚醇与糖的端基碳相连的苷苦杏仁苷山慈姑苷 a、土槿皮甲酸和 乙酸靛苷硫苷氮苷苷元上巯基 与糖端基羟基缩合而成的苷通过 n 原子与糖端基碳相连的苷萝卜苷、芥子苷腺苷、巴豆苷碳苷糖基直接以 c 原子 与苷元的 c 原子相连的 芦荟苷、牡荆素 苷酸水解的易难规律：1、n-苷 o-苷 s-苷 c-苷腺苷红景天苷 萝卜苷芦荟苷巴豆苷 水杨苷芥子苷牡荆苷

8、2、 呋喃糖苷吡喃糖苷 ； 酮糖苷醛糖苷；3、 ：吡喃糖苷中：五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷糖醛酸苷；4、 2，6-去氧糖苷2-去氧糖苷6-去氧糖苷2-羟基糖苷2-氨基糖苷酶水解：-果糖苷水解酶：转化糖酶-葡萄糖苷水解酶：麦芽糖酶-葡萄糖苷水解酶：杏仁苷酶苷类显色反应：显色反应试剂适用类型molish 反应 萘酚和浓硫酸糖、苷三硝基苯酚试纸反 应三硝基苯酚苦杏仁苷含氰苷类（o-苷）化合物的常用中药：中国药典指标成分均为苦杏仁苷苦杏仁（不低于 3.0%）桃仁 （不低于 2.0%）郁李仁（不低于 2.0%）苦杏仁苷被水解后生成：氢氰酸和苯甲醛。四、醌类化合物醌的分类分类代表药物代表性化合物萘醌紫草紫

9、草素、异紫草素丹参醌、阴丹参醌、丹参醌邻菲醌a、丹参醌b菲醌丹参丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参对菲醌新醌丙大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄大黄、虎杖、芦荟、决素甲醚、芦荟大黄酚（大黄素型明子、何首乌单蒽核类蒽醌）蒽醌双蒽核类茜草大黄茜草素、羟基茜草素、伪羟基茜 草素（茜草素型蒽醌）番泻苷 a根据羟基在蒽醌母核上分布位置的不同分类oh 在两侧苯环上 oh 在一侧苯环上大黄素型1、 芦荟苷：蒽酮碳苷。2、 新鲜大黄中有蒽酚类成分，储存 2 年以上则消失。茜草素型3、 番泻苷属二蒽酮类，大黄中的番泻苷 a，在肠内转变为大黄酸蒽酮而发挥作用。4、 游离醌类多具有升华性，小分子的苯醌及萘醌还具有挥发性。5、

10、游离醌类多溶于有机溶剂，不溶于水；醌类成苷后，极性增大，易溶于甲醇、乙醇、热 水，不溶于非极性溶剂。蒽醌类衍生物酸性强弱顺序：含-cooh 2 个以上-oh 1 个-oh 2 个以上-oh 1 个-oh5%nahco35%nahco35%na co231%naoh 5%naoh强酸可溶于弱碱中，弱酸可溶于强碱中。醌类显色反应反应名称反应试剂适用类型颜色生成紫色化合feigl 反应醛类+邻二硝基苯醌类及其衍生物无 色 亚 甲 蓝苯醌类及萘醌类（可区物白色背景下呈无色亚甲蓝乙醇溶液显色试验borntrager 反别蒽醌类）现出蓝色斑点碱性溶液羟基醌类显红至紫红色应含有活性次甲基试剂kesting-

11、craven 反应（如乙酰乙酸酯、丙二酸酯、丙二腈等）醌环上有未被取代的位置的苯醌及萘醌类呈蓝绿色或蓝 紫色的醇溶液含 pb2+ 、mg2+ 等金 含有酚羟基或邻二酚 oh 的位置与 金 属 离 子属离子的溶液（如醋羟基结构的蒽醌类化合和数目不同，的反应酸镁）物呈现不同颜色含醌类的中药：大黄、虎杖、何首乌、芦荟、决明子（蒽醌） 助记：很多具有泻下润肠的作用丹参（菲醌） 丹参酮 、丹酚酸 ba紫草（萘醌）重点中药结构类型及质量控制成分萘醌主要成分结构分类药典质控成分乙酰紫草素、欧紫草素、紫草萘醌类羟基萘醌总含量、紫草素丹参酮 、丹参酮ab邻菲醌类丹参丹参酮 、丹酚酸 ba丹参新醌甲、丹参新醌乙、

12、对菲醌类丹参新醌丙大黄酸、大黄素、大黄酚、 蒽醌类及芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄大黄素甲醚、芦荟大黄素大黄素、大黄酚、大黄酸其衍生物大黄酚和大黄素甲醚含量之和虎杖蒽醌类大黄素、虎杖苷及葡萄糖苷大黄素、大黄酚、大黄素何首乌甲醚、大黄酸、芦荟大黄蒽醌类大黄素、大黄素甲醚素芦荟大黄素、大黄酸、大羟基蒽醌芦荟黄素、大黄酚、大黄素甲芦荟苷类衍生物醚大黄酚、大黄素甲醚、决明素、橙黄决明素、黄决决明子明素、美决明素、葡萄糖蒽醌类大黄酚、橙黄决明素美决明素、葡萄糖橙黄决 明素丹参：脂溶性的主要为菲醌类化合物；水溶性的为丹参素、丹参酸、原儿茶酸等五、香豆素和木脂素大纲要求： 1 、香豆素类的基本母核和结构。

13、 2 、香豆素的性状、溶解性、荧光性、与碱的 作用和显色反应。3、呋喃香豆素的光化学毒性。香豆素母核为：苯骈吡喃酮。醌的分类简单香豆素呋喃香豆素吡喃香豆素异香豆素仅在苯环有取代基的香豆素邻酚羟基环合形成呋喃环结构邻酚羟基环合形成吡喃环结构香豆素的异构体伞形花内酯、七叶内酯、七叶苷、白蜡素、白蜡树苷补骨脂内酯、紫环前胡内酯（6，7-呋喃骈香豆素）；异补骨脂内酯（白芷内酯）（7，8-呋喃骈香豆素）花椒内酯、紫花前胡素（6，7-吡喃骈香豆素）；邪蒿内酯、白花前胡丙素（7，8-吡喃骈香豆素）茵陈炔内酯、仙鹤草内酯其他香豆素 吡喃环上取代基的香豆素沙葛内酯、黄檀内酯香豆素性质1、 大 多有香味，分子量小

14、的游离香豆素多有挥发性（水蒸汽蒸馏法提取），并能升华。香 豆素苷无香味、无挥发性和升华性。2、 游离香豆素极性较小，成苷后极性增大，能溶于水等。3、 香豆素母体无荧光，羟基香豆素在紫外光下多显出蓝色荧光，碱溶液荧光更显着。可用 荧光色谱法检识。7 -oh 香豆素呈较强的蓝色荧光；加碱荧光更强，转为绿色；7 位引入羟基则荧光减至极弱，甚至无荧光；呋喃型香豆素多显蓝色荧光。4、 香豆素具有内酯环，与碱液作用可水解开环，形成顺式邻羟基桂皮酸盐，酸化又可环合成内酯；与碱加热时间过长，顺式邻羟基桂皮酸盐异构化为反式邻羟基桂皮酸盐，再酸 化也无法环合为内酯香豆素显色反应反应名称反应试剂适用类型现象异 羟

15、肟 酸 铁 盐酸羟胺（碱性） +含内酯环化合物红色反应三氯化铁（酸性）2，6 二氯（溴）苯醌gibbs 反应酚羟基对位活泼氢蓝色氯亚胺（弱碱性）氨基安替比林、铁氰emerson 反应酚羟基对位活泼氢红色化钾三 氯 化 铁 反三氯化铁试剂含酚羟基香豆素蓝绿色应呋喃香豆素具有光化学毒性，如：补骨脂素和异补骨脂素呋喃香豆素外涂或内服后经日光照射可引起皮肤色素沉着香豆素类代表化合物总结中药主要成分结构分类药典质控成分七叶内酯、七叶苷（大叶白蜡树皮）秦皮简单香豆素秦皮甲素、秦皮乙素白蜡素、七叶内酯、白蜡树苷（白蜡树皮）白花前胡甲素等以 角形 二氢 吡喃香豆素 类为主白花前胡甲素、白花前胡前胡肿节风紫花前

16、胡素等异秦皮啶、东莨菪内酯等以 线型 二氢呋喃和二氢吡喃香豆素类为主香豆素类乙素异秦皮啶、迷迭香酸补骨脂补骨脂内酯异补骨脂内酯补骨脂次素呋喃骈香豆素异喃骈香豆素其他香豆素补骨脂素和异补骨脂素木脂素的结构、性质及中药实例中药五味子厚朴连翘细辛六、黄酮类主要成分五味子酯甲、乙、丙、丁和戊厚朴酚、和厚朴酚连翘苷、连翘酯苷 a细辛脂素结构分类联苯环辛烯型木脂素木脂素类双骈四氢呋喃类木脂素木脂素类黄酮结构特点总结结构类型结构特点2，3 位为双键 2，3 位为单键 2-b 环黄酮黄酮醇二氢黄酮 3-oh二氢黄酮醇 3-b 环异黄酮二氢异黄酮 4 位无羰基查耳酮橙酮二氢查耳酮三碳不成环三碳五元环理化性质1、

17、 旋光性：2，3 位为单键的二氢类有旋光性，其余没有。黄酮苷由于引入了糖分子，因此 均有旋光性，且多为左旋。2、 黄酮类化合物大多呈黄色（交叉共轭体系）黄酮、黄酮醇及其苷类显灰黄黄色查耳酮为黄橙黄色二氢黄酮、二氢黄酮醇几乎无色异黄酮显浅黄色花色素的颜色可随 ph 不同而改变，一般 ph8.5 时显蓝色3、 溶解性花色素二氢黄酮异黄酮黄酮（醇）查耳酮解析：花色素为离子型，二氢黄酮为非平面型，黄酮为平面型。不同结构类型黄酮类化合物性质总结化合物类型旋光性颜色（原因）水中溶解性（原因）黄酮、黄酮醇灰黄黄色（交叉共轭体系）无难溶（平面分子）查耳酮黄橙黄色（交叉共轭体系）二氢黄酮、二氢稍大（非平面分有不

18、显色（无交叉共轭体系）黄酮醇、黄烷醇异黄酮浅黄色（共轭链较短）子）稍大无花色素4、 酸性随 ph 不同而改变较大（离子结构）黄酮类化合物因分子中多具有酚羟基，故显酸性，可溶于碱性水溶液。酸性由强至弱的顺序：7，4-二 oh 7-或 4-oh 一般酚羟基 5-oh5% nahco35%na co230.2%naoh 4%naoh反应名称显色反应黄酮的显色反应适用结构盐酸 -镁粉反应黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）还原反应四氢硼钠（钾）反应二氢黄酮类专属显色反应硼酸反应 5-oh 黄酮、2-oh 查耳酮碱液反应金 属 络 合 反 应二氢黄酮、黄酮醇铝盐 3-oh，5-oh，邻二酚羟基铅盐 3-oh，5-

19、oh，邻二酚羟基锆盐 3-oh 或 5-oh，5-oh 加枸橼酸褪色镁盐 3-oh，5-oh，邻二酚羟基二氢黄酮（醇）氯化锶三氯化铁邻二酚羟基生成黑色沉淀酚羟基含黄酮的中药黄酮类代表化合物总结中药黄芩主要黄酮类成分黄芩苷 、汉黄芩苷、黄芩素、汉黄芩素结构特点黄酮类 （黄芩苷元含邻三酚羟基，易主要生理活性黄芩苷具有抗菌、消炎、 降转氨酶等作用被氧化转为醌类衍葛根银杏叶槐花生物而显绿色）异黄酮类 （大豆苷大豆素、大豆苷、 葛为氧苷，葛根素为根素碳苷）山奈酚类、槲皮素类、木犀草素类、儿茶素类、双黄酮类（备注： 黄酮类、黄酮醇类 总 黄酮醇苷、萜类内酯 ）芦丁、槲皮素（备注：黄酮醇总黄酮）葛根总异黄酮

20、具有增加冠状动脉血流量及降低心肌耗氧量等作用；大豆素、大豆苷及葛根素均能缓解高血压患者的头痛 症状。银杏黄酮类化合物具有扩张冠状血管和增加脑血流量的作用，银杏叶制剂是血小板激活因子抑 制剂芦丁可治疗毛细血管脆性引起的出血症，并用做高血压的辅助治疗剂陈皮橙皮苷二氢黄酮类 （用途同芦丁）杜鹃素具有祛痰作用，临满山红杜鹃素二氢黄酮类床用于治疗慢性支气管炎。满山红水溶性粗提物有轻度短期降压作用，部分患者服用后，可引起心率减慢，使用时应该注意。芦丁含邻二酚羟基，性质也不太稳定，空气中能缓慢变成暗褐色，在碱性条件更容易被水 解，在碱性溶液中提取时往往加入少量硼砂，与之结合达到保护目的。七、萜类和挥发油一、

21、萜类化合物是由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具二个或二个以上异戊二烯单位（c5 单位 ）结构特征化合物。通式：（c h ）n5 8萜的分类按分子中异戊二烯单位的数目进行分类类别碳原子数异戊二烯单位数存在形式单萜 10 2倍半萜 15 3二萜 20 4挥发油挥发油树脂、苦味素、植物醇、叶绿素2 倍半萜 25 53 萜 30 64 萜 40 8海绵、植物病菌、昆虫代谢物皂苷、树脂、植物乳汁植物胡萝卜素多萜 7.5*10 3 至 3*105单萜：8橡胶、硬橡胶分类无环单萜单环单萜碱双环单萜主要化合物香叶醇（牦牛儿醇）薄荷 醇（左旋体习称薄荷脑）龙脑性质具有似玫瑰香气，可制香料；可与无水氯化钙形成结晶

22、性分子复合 物；具有抗菌、驱虫等作用薄荷挥发油主要成分 ；直接冷冻法制 备；具有弱的镇痛、止痒和局麻作用，亦有 防腐、杀菌和清凉作用。具升华性，有清凉气味；具有发汗、兴奋、镇痛及抗氧化的药理 作用三环单萜 （少见）倍半萜：分类链状倍半萜单环倍半萜双环倍半萜三环倍半萜二萜：分类无环二萜主要化合物金合欢醇（法尼醇）青蒿素马桑毒素、羟基马桑毒 素薁类，如莪术醇环桉醇主要化合物植物醇应用一种名贵香料有很好的抗恶性疟疾活性治疗精神分裂症具有抗肿瘤活性有很强的抗金黄色葡萄球菌作用和抗 白色念珠菌活性应用叶绿素的组成成分，也是维生素 e 和 k1 的合成原料单环二萜双环二萜续表：分类维生素 a穿心莲内酯银杏

23、内酯主要化合物雷公藤甲素、雷公藤乙动物肝脏中，特别是鱼肝中含量更丰富具有抗菌、消炎作用治疗心脑血管疾病应用雷公藤甲素对乳癌和胃癌细胞系集落素、雷公藤内酯 及 16- 形成有抑制作用，16-羟基雷公藤内酯醇3 环二萜4 环二萜羟基雷公藤内酯醇（以 及紫杉醇）甜菊苷具有较强的抗炎、免疫抑制和雄性抗生 育作用。在医药、食品工业广泛应用。但近来甜菊苷有致癌作用的报道，美国及欧盟已 禁用。二、环烯醚萜属单萜类化合物，具有半缩醛及环戊烷环结构环烯醚萜化合物结构总结：分类主要化合物c-4 位有取代基环烯醚萜苷4-去甲基裂环环烯醚萜苷环烯醚萜类化合物性质性状栀子苷、京尼平苷、京尼平苷酸、鸡屎藤苷梓醇和梓醇苷、

24、玄参苷龙胆苦苷、獐牙菜苷及獐牙菜苦苷为白色结晶或无定形粉末，多具有旋光性，味苦或极苦 。溶解性环烯醚萜类化合物 易溶于水、甲醇 ，可溶于丙酮和正丁醇，难溶于其他有机溶剂。 环 稀醚萜苷的亲水性更强 。显色反应及检识环烯醚萜苷易被酸水解，生成的苷元具有半缩醛结构，性质活泼，易进一步氧化或聚合。难以得到结晶性苷元，同时颜色变深。因此，中药 地黄、玄参等在炮制及放置过程变 黑 。苷元遇酸、碱、羰基化合物与氨基酸等都能变色。与皮肤接触可使皮肤染成蓝色三、挥发油的组成与性质大纲要求：挥发油的化学组成、性质及化学常数。（一）挥发油的化学组成类型萜类化合物芳 香 族 化 合 物主要组成主要是单萜、倍半萜及

25、其含氧衍生物小 分 子 苯 丙 素 类 衍 生 物；萜源化合物；代表化合物薄荷油含薄荷醇达 80%左右；山苍子油含柠檬醛达 80%等桂皮中的桂皮醛；百里香酚；脂 肪 族 化 合 物具有 c -c 或 c -c 骨架 花椒油素6 2 6 1的化合物陈皮中的正壬醇人参挥发油中的人参炔醇脂肪族化合物鱼腥草挥发油中的癸酰乙醛（鱼腥草 素）其 他 类 化 合 其他经过水蒸汽蒸馏能如芥子油、原白头翁素、大蒜油等物分解出挥发性成分（二）挥发油的性质1 颜色：少数挥发油具有其他颜色，如薁类多显蓝色，佛手油显绿色，桂皮油显红棕色。2 嗅味：多具浓烈的特异性嗅味（其嗅味常是其品质优劣的重要标志 ），有辛辣灼烧感。

26、3 析脑：冷却条件下主要成分常可析出结晶。4 挥发性：挥发油因挥发而不留油迹，脂肪油则留下永久性油迹 ；可随水蒸汽蒸馏。5 溶解性：不溶于水。6 稳定性：遇光、空气、加热易氧化变质。挥发油与空气及光线经常接触会逐渐氧化变质，使挥发油的 相对密度增加，颜色变深，失去原有香味，形成树脂样物质，不能随水蒸汽蒸 馏。7化学常数：酸值、酯值和皂化值（1）酸值代表挥发油中游离羧酸和酚类的含量，以中和 1 克挥发油中游离酸类成分所需要的氢 氧化钾毫克数来表示。（2）酯值代表酯类成分的含量，以水解 1 克挥发油中所含酯所需要的氢氧化钾毫克数来表示。（3）皂化值代表挥发油中游离羧酸、酚类成分和结合态酯总量的指标

27、。以皂化 1g 挥发油所消耗氢 氧化钾的毫克数表示。皂化值是酸值和酯值的和。四、含萜类和挥发油的中药实例大纲要求： 1 、 含萜类化合物的常用中药 ： 穿心莲、青蒿、龙胆 中主要萜类化学成分的化学结构类型及生物活性。2、含挥发油类化合物的常用中药 ：薄荷、莪术、艾叶、肉桂 中主要萜类化学成分的化学结构类型。含萜类化合物的常用中药中药主要成分结构类型主要生物活性穿心莲内酯 、新穿心莲内酯、14-去氧穿心 二 萜 内 酯 或 二 穿心莲内酯是穿心莲抗炎穿心莲青蒿龙胆莲内酯、 脱水穿心莲 萜内酯苷类 内酯 等青蒿素倍半萜獐牙菜苷、獐牙菜苦 裂 环 环 烯 醚 萜 苷和龙胆苦苷 等苷类作用的主要活性成

28、分治疗日疟或恶性疟疾疗效 显着利胆、抗炎、健胃、降压含挥发油类化合物的常用中药中药主要成分结构类型主要生物活性薄荷薄荷醇 、薄荷酮、醋 单 萜 类 及 其 含 薄荷超量服用后不良反应酸薄荷酯、桉油精、 氧衍生物 柠檬烯等吉马酮 、莪术醇、莪主要可引起中枢麻痹莪术二酮对宫颈癌有较好莪术术二醇、莪术酮及莪 倍半萜类的疗效作用术二酮等艾叶有抗菌作用，艾叶油对艾叶肉桂桉油精（桉叶素）桂皮醛单萜链球菌、金黄色葡萄球菌等 有抑制作用肉桂具有降血糖、降血脂、抗炎、抗补体、抗肿瘤、抗 菌等方面的作用八、皂苷类一、皂苷的结构特点和分类：皂苷是一类结构复杂的苷类化合物，其苷元为具有螺甾烷及其相似生源的 甾族化合物

29、 或三萜类化合物 。大多数皂苷水溶液用力振荡可产生持久性的泡 沫，故称为皂苷。皂苷的结构可分为苷元和糖两个部分。如果苷元为三萜类化合物则称为三萜皂苷，苷元 为螺甾烷类化合物，则成为甾体皂苷。（一）三萜皂苷1定义：苷元为三萜类化合物，其基本骨架由 6 个异戊二烯（30 个碳）单位组成。分类：四环三萜 （羊毛甾烷型、达玛烷型 ）五环三萜 （齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型 ）特点：多含羧基，显酸性。2三萜皂苷结构总结四环三萜类五环三萜类结构类型羊毛甾烷型达玛烷型齐墩果烷型乌苏烷型羽扇豆烷型结构特点实例具有 环戊烷骈多氢菲 的结构， c-13猪苓酸 a有-ch3，c-20 为 r 构型具有环戊烷骈多

30、氢菲 的结构，c-8 有 20(s)- 原 人 参 二 -ch3，c-13 有-h，c-20 构型不定 醇e 环为六元环，d/e 为顺式，c-4 和齐墩果酸c-20 位各有二个甲基e 环为六元环， d/e 为顺式，c-19乌苏酸和 c-20 各有一个甲基e 环为五元碳环，且在 e 环 c-19 位 羽扇豆醇、白桦 有异丙基以构型取代醇和白桦酸（二）甾体皂苷分类：螺旋甾烷醇类（菝葜皂苷元和剑麻皂苷元）异螺旋甾烷醇类（薯蓣皂苷元和沿阶草皂苷 d 苷元）呋甾烷醇类（原蜘蛛抱蛋皂苷）变形螺旋甾烷醇类（燕麦皂苷 b）特点：螺旋甾烷醇类和异螺旋甾烷醇类结构特点：1、 甾体皂苷元由 27 个碳，六个环，其中

31、 a、b、c、d 环为环戊烷骈多氢菲结构 的甾体基本母核，e 和 f 环以螺缩酮 形式相连接。2、 一般 b/c 和 c/d 环的稠合为反式，a/b 环有反式也有顺式。3、 分子中可能有多个羟基，大多在 c-3 上有羟基。4、 在甾体皂苷元的 e、f 环中有三个不对称碳原子 c-20、c-22 和 c-25。c-20 位上的甲基都是构型，c-22 位对 f 环也是构型。c-25 甲基则有两种取向 ，直立键时为 型，其绝对构型为 l 型；平伏键时则为型，其绝对构型为 d 型。5、甾体皂苷分子中不含羧基，呈中性，故又称中性皂苷。甾体皂苷结构总结结构类型结构特点实例螺旋甾烷醇型 c-25 绝对构型为

32、 l 型（型）菝葜皂苷元、剑麻皂苷元、知母皂苷 a-薯蓣皂苷元、沿阶草异螺旋甾烷醇型 c-25 绝对构型为 d 型（型）皂苷 d 苷元f 环开环后 26-oh 苷化，c-22 位引入呋甾烷醇型原蜘蛛抱蛋皂苷-oh 或-och3变形螺旋甾烷醇 f 环为四氢呋喃环，c-25 连有-ch 和3燕麦皂苷 b型 -ch oh2二、皂苷的理化性质：大纲要求：1、皂苷的性状、溶解性、发泡性和溶血性 。2、皂苷的水解反应和显色反应。1、 性状：多数具有苦而辛辣味 ，对人体粘膜有强烈的刺激性 ，鼻内粘膜尤其敏感；具有吸 湿性。2、 酸性：多数三萜皂苷多呈酸性 ；大多数甾体皂苷呈中性。3、 溶 解性 : 极性较大

33、 ，易溶于水，热甲醇和乙醇等极性较大的溶剂；在 含水正丁醇 中有较大的溶解度，有助溶性能，可促进其他成分在水中溶解。因此正丁醇常作为皂苷的提取 溶剂。4、 发泡性：水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫 ，且不因加热而消失，这是由于皂苷具 有降低水溶液表面张力的缘故。5、 溶血性：皂苷的水溶液大多能破坏红细胞产生溶血，这是因为多数皂苷能与胆固醇结合生成不溶于水的复合物。（人参总皂苷没有溶血现象，但经分离后，人参三醇及齐墩果酸为苷元（b 型和 c型 ）的人参皂苷具有显着的溶血作用，而以人参二醇为苷元 （a 型 ）的人参皂苷则有抗溶 血作用。）溶血指数：在一定条件（等渗、缓冲溶液及恒温）下能使同一动物

34、来源的血液中 红细胞完全溶解的最低溶血浓度。（溶血指数越小，溶血性越强 ）6、 皂苷的水解：一般水解法：酸催化水解、氧化水解和酶解等。温和水解法：光分解法、smith 氧化降解法、酶解法或土壤微生物淘汰培养法 等。7、 三萜皂苷与甾体皂苷鉴别显色反应反应类型醋酐 -浓（liebermann-硫酸三萜皂苷呈红或紫色甾体皂苷最终呈蓝绿色burchard）反应三氯乙酸（rosen-heimer ） 加热至 100 呈红色渐变 加热至 60 呈红色渐变反应三、含皂苷的中药实例：至紫色至紫色大纲要求：1、含三萜皂苷类化合物的常用中药 ：人参、三七、甘草、黄芪、合欢皮、商陆、柴胡中主要皂苷成分的化学结构

35、类型及质量控制成分。2、含甾体皂苷类化合物的常用中药 ：麦冬、知母中主要甾体皂苷成分的化学结构类型及质量控制成分。含三萜皂苷类化合物的常用中药中药中药皂苷成分结构类型主要生物活性人参皂苷 rb1、人参皂 人 参 皂 苷 二 醇苷 rc 和人参皂苷 rd 型（a 型）达玛等人参皂苷 re 、人参皂烷型四环三萜用于体虚欲脱、肢冷脉微、人 参 皂 苷 三 醇 脾虚食少、肺虚喘咳、津伤人参型（b 型）达玛 口渴、内热消渴、久病虚羸、三七苷 rf 和人参皂苷 rg1烷型四环三萜齐墩果酸型（ c人参皂苷 ro 等型）齐墩果酸型五环三萜人参皂苷 rg1、人参皂 达 玛 烷 型 四 环惊悸失眠、阳痿宫冷、心力

36、衰竭、心源性休克等对脑缺血后的细胞有一定保护作用，止血、活血化瘀、苷 rb1、人参皂苷 r1三萜齐 墩 果 酸 型 五镇静、镇痛、消炎等作用具有促肾上腺皮质激素样甘草黄芪合 欢甘草皂苷（甘草酸）多种黄芪皂苷黄芪苷 (黄芪甲苷)复杂的生物活性，临床用于抗炎 环三萜药并用于治疗胃溃疡。四 环 三 萜 及 五 临床上主要用于心悸、黄疸 环三萜类等症五 环 三 萜 类 齐 养心安神，对精神刺激失眠皮商陆墩果烷型商陆皂苷甲（商陆皂苷 五 环 三 萜 类 齐 a）墩果烷型多种柴胡皂苷齐 墩 果 烷 型 五疗效佳利尿具有解热、抗炎、抗病毒、柴胡柴胡皂苷 a、柴胡皂苷 d环三萜抗惊厥、抗癫痫、保肝功效，临床用

37、于治疗感冒和疟疾含甾体皂苷类化合物的常用中药中药麦冬中药皂苷成分麦冬皂苷 a、b、b 、c 、c 、d 、d中结构类型螺旋甾烷醇型主要生物活性对缺血再灌注损伤心肌有保护作用；显着得到抗炎作国药典以 鲁斯可皂苷元 为对照品，测定麦冬 总皂苷含量用多种知母皂苷螺甾烷醇类知母知母皂苷 b、芒果苷 呋甾烷醇类九、强心苷一、大纲要求：1、强心苷苷元部分的结构分类及特征。2、强心苷苷元与糖的连接方式。3、 强心苷的溶解性、显色反应和水解反应。1、定义与结构分类强心苷是存在于生物界中的一类对心脏有显着生理活性的甾体苷类。类型 c-17 侧链代表药物地高辛（异羟基洋地黄毒1 型强心苷2 型强心苷（海葱甾二烯或

38、蟾蜍甾二烯类）2、强心苷糖部分结构特点5 元不饱和内酯环6 元不饱和内酯环苷）、西地兰（去乙酰毛花 苷）蟾酥、海葱-羟基糖（2-羟基糖）葡萄糖-去氧糖（2-去氧糖）洋地黄毒糖（ 2，6-二去氧糖）3、糖与苷元的连接方式：型强心苷：苷元-（2，6-去氧糖）x-（d-葡萄糖）y，如紫花洋地黄苷 a。型强心苷：苷元-（6-去氧糖）x-（d-葡萄糖） y，如黄夹苷甲。型强心苷：苷元-（d-葡萄糖）y，如绿海葱苷。植物界存在的强心苷，以型、型较多，型较少。二、强心苷的理化性质1、溶解性强心苷一般可溶于水、醇和丙酮等极性溶剂，微溶于乙酸乙酯、含醇三氯甲烷、难溶于 乙醚、苯和石油醚等极性小的溶剂。苷元则难溶

39、于水等极性溶剂 ，易溶于乙酸乙酯、三氯甲烷等有机溶剂。（1）、含糖基数目多，亲水性强；（2）、羟基数越多，亲水性则越强；（3）、可形成分子 内氢键者，其亲水性弱。2、显色反应（1）、甾体母核的颜色反应反应类型反应试剂现象样品溶于氯仿，加浓硫酸- 红紫蓝绿污绿，liebermann-burchard 反应乙酐（1：20）最后褪色洋地黄毒苷元衍生的苷类喷 25%的三氯乙酸-氯胺 t 显黄色荧光；羟基洋地黄三氯乙酸 -氯胺 t 反应（区试剂，晾干后于 100 加 毒苷元衍生的苷类显亮蓝别洋地黄类强心苷的各热数分钟，置紫外灯下观 色荧光；异羟基洋地黄毒种苷元）察苷元衍生的苷类显蓝色荧 光 （2）、c-

40、17 位上不饱和内酯环的颜色反应（甲型）甲型强心苷在碱性醇溶液中，由于五元不饱和内酯环上的双键移位产生 c-22 活性亚甲基，能与活性亚甲基试剂作用而显色。乙型强心苷在碱性醇溶液中，不能产生活性亚甲基， 无此类反应，所以可以区别甲、乙型强心苷。甲型强心苷活性亚甲基反应反应名称反应试剂legal 反应 3% 亚硝酰铁氰化钠溶液和raymond 反应间二硝基苯乙醇溶液和kedde 反应 3，5-二硝基苯甲酸baljet 反应（3）、-去氧糖颜色反应碱性苦味酸试剂反应类型中药皂苷成分结构类型主要生物活性只 对游 离的 - 去 氧keller-kiliani三氯化铁+浓硫酸乙酸层显蓝色糖 或 - 去

41、氧糖 与苷（k-k）反应呫 吨 氢 醇 反元连接的苷显色可 用于 - 去氧 糖定呫吨氢醇试剂红色应量分析 3、强心苷酸水解反应特点温和酸水解法特点、强烈酸水解特点、氯化氢-丙酮法（忽略）三、含强心苷的中药实例大纲要求：1、香加皮和罗布麻叶 中强心苷类成分的化学结构类型及毒性表现。2、上述 中药在中国药典中的质量控制成分。香加皮罗布麻叶主要成分杠柳毒苷、杠柳次苷金丝桃苷结构分类甲型强心苷（强心甾烯类）甲型强心苷（强心甾烯类）十、主要动物药化学成分一、含胆汁酸类成分的常用动物药大纲要求：1、胆汁酸类成分的化学结构特点。2、牛黄和熊胆中主要化学成分的结构类型。1、结构特点名称 a/b b/c c/d

42、 c17取代基胆汁酸顺、反反反戊酸a/b 环为顺式稠合时为正系胆酸a/b 环为反式稠合时为别系别胆酸2、胆汁酸其它要点：胆烷酸（24 个 c 原子）、粪甾烷酸（ 27 或 28 个 c 原子）； 去氧胆酸（松弛平滑肌）、鹅去氧胆酸（溶解胆结石）；-猪去氧胆酸（降低血液胆固醇）；熊去氧胆酸（解痉、溶解胆 结石）3、含胆汁酸类成分的常用中药中药牛黄熊胆主要成分 药典质控成分含 8%胆汁酸 ，主要成分为胆酸 、去氧胆胆酸和胆红素酸和石胆酸胆汁酸类的碱金属盐及胆甾醇和胆红素；从生物活性方面讲，其主要有效成分为 牛磺熊去氧胆酸 ，鹅去氧胆酸、胆酸和去氧胆酸二、含强心苷元成分的常用动物药蟾酥化学成分：蟾蜍甾二烯类（乙型）、强心甾烯蟾毒类（甲型）；吲哚碱类、甾醇类以及肾 上腺素、多糖、蛋白质、氨基酸和有机酸等，前两类成分具有强心作用。中国药典以华蟾酥毒基和脂蟾毒配基 为指标成分，总量不得少于 6.0%生理活性：脂蟾毒配基兼有兴奋呼吸、强心和升高动脉血压等多种药理作用，已用于临 床，商品名为蟾立苏。三、 含其他成分的常用动物药中药主要成分 药典质控成分麝香麝香酮（ l3甲基十五环酮）具有特有的香气，对冠心病斑蝥水蛭斑蝥素（单萜）水蛭素有与硝酸甘油同样的疗效， 而且副作用小。具有抗癌作用，包括抗肺癌、肝癌、卵