测定水质化学需氧量的新方法

1、测定水质化学需氧量的新方法1 前言化学需氧量(COD)是指在一定条件下,用强氧化剂处理水样时所消耗的氧化剂的量,其反映了水中受还原性物质污染的程度,是评价水体污染的重要指标之一,因而是水质监测分析中最常测定的项目。目前 COD 值的测 定 大 都 采 用 重 铬 酸 钾 硫 酸 回 流 法 , 即 标 准 法GB/T11914-1984，该方法具有测定结果准确、重现性好等优点,但分析时间很长、能耗大，同时造成较大的二次污染。因此,对区域水质调查中大批样品的测定、水质监督监测及污水处理厂家的验收监测，标准法并不适用。由于测定时一个样品需要加热回流 2 个小时，而且同时测得样品数量≤6 个，

2、因此监测效率降低，满足不了监测要求。目前很多实验室采用 COD 快速测定仪，但是这种仪器对于测定低浓度水样误差很大。经过长期大量的实验室工作，我们发现采用 COD 恒温加热器空气冷凝，减少样品和试剂的取用量，同时减少加热回流的时间不失为一种事半功倍的好方法。本实验在保持方法原理不变的情况下得到了较为满意的实验结果。2 实验部分2.1 仪器与试剂空气冷凝管；COD 恒温加热器；50mL 酸式滴定管。重铬酸钾标准溶液：0.02500mol/L；硫酸亚铁铵标准溶液：≈0.1 mol/L，用时标定；试亚铁灵指示剂。2.2 实验步骤2.2.1 标准方法同 GB/T11914-1984。2.2

3、.2 改进后方法（1）将 COD 恒温加热器温度调节在 173。（2）取 10mL 混合均匀的水样（或经稀释的水样10mL）置于磨口的回流加热管中，准确加入 5mLK2Cr2O7标准溶液，再加入小瓷粒石数十粒，连接磨口回流空气冷凝管，从冷凝管上端慢慢加入 15mLAg2SO4-H2SO4溶液，轻轻摇动加热管使溶液混合均匀。（3）将加热管置于已经恒温的加热孔中加热，约15min 后溶液开始沸腾，沸腾后继续加热回流 1 小时（自开始沸腾时计时）。（4）冷却后，用 45mL 水从空气冷凝管上部慢慢冲洗冷凝管壁，取下加热管。（5）溶液再度冷却后，加入 2 滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶

4、液颜色至红褐色即为终点。（6）测定水样的同时以 10mL 蒸馏水按同样步骤做空白实验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。2.3 计算以 mg/L 计的化学需氧量，计算公式如下：CODcr（mg/L）=C(V0-V1)×8×1000/V式中：C硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）;V0滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量（mL）；V1滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液用量（mL）；V水样的体积（mL）；8氧（1/20）摩尔质量（g/moL）。3 实验结果比较两种方法实验结果比较见表 1 表 3。从环境标准样品的检测结果表 2 和表 3 可知，两种不同加热回流方法测得的标样值

5、均在标样标准值的不确定度范围之内，绝对误差和相对偏差较低，准确度及精确度较为理想。由此可判定，使用 COD 恒温加热器测得的水样结果准确、可靠，适宜使用，它与水冷的标准方法相比具有如下优点：（1）节电：COD 恒温加热器一次可同时加热样品数12 个，最大功耗 1.5KW,1 小时使用 1.5 度电。COD 水冷回流装置使用的电阻炉功率 1KW,12 个样品 2 小时耗电 42 度，是前者的 28 倍，大大节约了电能。（2）节水：COD 恒温加热器采用空气冷凝代替水冷凝，避免了大量水资源的浪费。（3）无明火，加热均匀，稳定性好：COD 恒温加热器采用新型数字温度控制器及金属加热板，升温速度快（2

6、0min 左右），温度恒定均匀，性能安全可靠。4 注意事项（1）因为塑料容器制造过程中引入有机成分，并且塑料容器容易吸附水样中的有机物，使测定结果偏低，因而盛装水样使用玻璃容器，不可使用塑料容器。（2）所用玻璃仪器应用水或酸洗，尽量不用洗涤剂洗，以免带入有机物，影响 COD 的测定。（3）取样时应充分振摇水样，使得水样中的粒、块状悬浮物尽量分散开。摇匀后立即取样，以便移取到较为均匀、有代表性的水样。（4）采集的水样应立即分析，如不能立即分析需短时间保存，可向水样中加入硫酸，使水样 pH2，并置于05条件下保存。（5）如果测定样品的 COD 值偏高，则要逐级稀释，取样量不得小于 5mL，否则影响所测数据的准确性。（6）为防止加热管中溶液在加热时爆沸，需在加热管加热前加入干燥的素烧沸石，将溶液摇匀，注意不能直接用在水中浸泡的沸石，也不能用玻璃珠代替。沸石用完后，可用去离子水或蒸馏水冲洗干净，烘干，于300的马弗炉中灼