第三十六章硫酸的贮存和装卸运输

1、硫酸的生产、包装、贮存、运输安全知识硫酸(H2SO4)纯品是无色油状液体。工业品如果含有杂质，则呈黄、 棕等色。 983硫酸，相对密度为 1834。熔点 1049。沸点 338。 将 100硫酸加热至 290，分解放出三氧化硫。硫酸无臭，但发烟硫酸 有强烈的刺激性。 它是一种活泼的二元强酸， 能与许多金属或金属氧化物 作用而生成硫酸盐。 浓硫酸有强烈的吸水作用和氧化作用， 可吸收大气中 的水分，也可使有机物失水碳化。硫酸是重要的基本化工原料， 用途十分广泛， 如制造硫酸铵、 过磷酸 钙、硫酸铝、二氧化钛、合成药物、合成染料及合成洗涤剂等。有机合成 中用作脱水剂和磺化剂。 金属、搪瓷等工业中用作

2、酸洗剂。 石油工业中用 于精炼石油制品等。第一节 生产安全生产硫酸的原料有硫铁矿、 硫黄及有色金属冶炼气等。 硫酸生产方法 有铅室法、 塔式法和接触法等。 目前广泛采用接触法， 其主要过程包括二 氧化硫的制备、 净化、转化和三氧化硫的吸收 4 个部分。 硫铁矿接触法制 硫酸的流程如下图所示。 精选硫铁矿加入沸腾焙烧炉， 炉底用鼓风机送入 空气。硫铁矿在炉内于 8001 000的温度下燃烧， 产生二氧化硫和氧化 铁。二氧化硫含量为 10 14的气体从炉顶排出后，经废热锅炉冷却 后，经除尘器、 洗涤器和电除雾净化和冷却。 净化的炉气经干燥后送至转 化器使其中的二氧化硫转化为三氧化硫， 然后在吸收塔

3、中被硫酸吸收， 尾 气由吸收塔顶排入大气。一、职业危害 硫酸生产中的危害主要有火灾爆炸、中毒、化学灼伤及机械事故等。 1火灾、爆炸危险硫酸本身没有燃烧性和爆炸危险，然而，高浓度硫酸可与许多物质， 特别是有机物剧烈反应，释放出大量的热，从而引起火灾和爆炸；此外， 当硫酸与金属反应时可释放出氢， 氢可与空气形成爆炸性混合物， 硫酸储 槽发生爆炸的事故屡见不鲜。在硫酸生产中，沸腾炉和预热器燃烧炉点火升温时可能发生爆炸和喷 火；处理沸腾炉结疤或停炉清灰时， 用冷却水冷却也会因温差太大引起爆 炸。2中毒吸入或食入硫酸物会引起中毒。对皮肤及黏膜等组织有强烈的刺激和腐蚀作用。 蒸气或雾可引起结膜 炎、角膜混

4、浊以致失明；引起呼吸道刺激，重者发生呼吸困难和肺水肿； 高浓度吸人会引起喉痉挛或声门水肿而窒息死亡。 口服后引起消化道烧伤 以致形成溃疡；严重者可出现胃穿孔、腹膜炎、肾损害及休克等。慢性影响：牙齿酸蚀症、慢性支气管炎、肺气肿和肺硬化。此外，生产过程中可能会泄漏出对人体和环境有害的二氧化硫、 三氧 化硫。硫铁矿粉碎、输送过程中会产生粉尘。3化学灼伤化学灼伤是硫酸生产中常见的危害。 浓溶液引起黏膜及皮肤的深度灼 伤，出现以浅红色为基底的、边缘清楚的溃疡。这些损伤常经久不愈，并 形成很大的疤痕，使功能受到抑制；如灼伤面积过大，可导致死亡。溅入 眼内可造成灼伤、导致角膜穿孔、以致失明。二、预防措施1、

5、鉴于有发生火灾和爆炸的可能，生产和贮存硫酸的车间要有可靠 的防火、 防爆措施。维护硫酸储槽时， 要特别注意分析储槽内的氢含量并 采取妥善方法，避免维修动火引起的火灾、爆炸事故。2、提高生产过程的密闭化和操作的机械化、自动化水平。3、生产和储存硫酸的场所要阴凉、干燥、通风良好。应与易燃或可 燃物、碱类及金属粉末分开存放。4、用水稀释浓硫酸时，应将酸倒入水中并不断搅拌。切勿将水直接 倒人浓硫酸中，以防硫酸猛烈地飞溅，造成事故。5、作业人员应穿戴合适的个体防护用品，包括防护眼镜、面罩、手 套、胶靴及防护服 等。6、应有淋浴器、浴室及清洗用喷头，并应提供紧急冲洗眼睛的喷嘴。7、触及硫酸后，应立即用大量

6、水连续冲洗 1015min，用碱性溶液 冲洗眼睛时水流不能过急。8、接触高浓度硫酸蒸气的受害者，应立即移至空气新鲜处；脱去污 染的衣服，吸入 2碳酸氢钠气雾剂，并用相同的溶液漱洗口腔。病人应 仰卧休息，并尽快转送医院。第二节 硫酸的包装、贮存一、硫酸贮存的必要条件生产硫酸和使用硫酸的工厂， 一般都设有可贮存半个月生产量或使用 量的硫酸贮存设备，搞好硫酸贮存的必要条件如下：1贮存容器和设置贮存容器的地方，除了要遵循消防和危险品的管 理规定外， 还应考虑设在工厂的下风方向， 远离车间或离人员较集中的地 方。2要将硫酸与其它化学药品，有机物等隔离分开贮存。3建筑物要用耐酸砖、耐酸混凝土和钢铁等构筑。

7、耐酸砖要用耐酸 胶泥砌筑和勾缝， 避免泄漏， 耐酸混凝土地面施工要经过耐酸处理， 钢材 需要用耐酸涂料加以保护或用耐酸非金属材料保护。4贮存区地面要有一定斜度，并设有排水沟。有硫酸漏出时，就用 大量的水冲洗。 排出的酸性水非经石灰、 电石渣或碱等中和处理， 不得排 放。5在硫酸贮存处附近要备有中和剂，以便在硫酸泄露时能及时地进 行处理。6贮存容器的材质，要根据硫酸的浓度来适当选择。7贮存区使用的电气设备要采用密闭型的。 8硫酸贮存地点要设置明显的安全标志，避免发生意外事故。二、小型贮存容器使用时的注意事项目前我国用于贮存硫酸的小容器有陶瓷坛子、 玻璃瓶、 钢桶、 聚乙稀 等。装酸后必须要注意：

8、1桶口或瓶口 （盖塞 ）要朝上平放，不可斜置，更不可倒置。 2容器间要保持一定距离，搬运时要轻取轻放，不可撞击或摔落， 更要防止其它物品坠落在或撞击容器而引起事故。3为避免危险，叠装不得超过两层。 空坛子或玻璃瓶可以侧面堆放， 但不得超过三层。4装酸容器的贮放期应尽量短，一是防止酸质量下降，二是防止容 器损坏和腐蚀。不装酸的金属容器要封密，防止腐蚀加快。5装酸容器应存放在不受日光照射的阴凉处。对于钢制容器，长期 贮放时， 每周须放一次气。 若贮放的是液体三氧化硫， 为了不破坏稳定剂 的作用，则不能换气。三、大贮罐使用时的注意事项硫酸大贮罐有立式圆桶形和卧式圆桶形、球形三种，多设置于露天。 盛浓

9、硫酸和发烟硫酸的通常用钢板制作。 盛稀硫酸的一般用钢制， 内衬铅 板、塑料、橡胶等材料，或直接用硬聚氯乙烯板制作。在使用中须注意： 1酸罐要密封加盖，装有“呼吸管” ，附近要通风。2酸罐应设有计量装置，贮酸时要保留 200500mm 空间。贮酸时 间不宜太长，否则会使硫酸残渣含量和混浊度升高。3贮酸罐周围要留有一定的安全空地，并设有漏酸的处理装置。4其它化学试剂不得靠近酸罐附近堆放。5贮酸罐要每隔 23 年进行一次清理和大修， 每天要进行一次巡回 检查，查看有无将要漏酸的迹象等。 如外表出现灰白色酸渣， 即应采取措 施，不要等酸泄露时才做处理。第三节 硫酸的装卸、运输一、硫酸运输容器和一般注意

10、事项我国一般使用的运输容器如表 l 所列。表 l 硫酸运输容器种类盛酸浓度容量范围材质包装大型 容器汽车槽车925H2SO41590m3A3 钢无火车槽车925H2SO41230 m3A3 钢无槽船925H2SO415280m3A3 钢无如运输稀硫酸以上容器需衬铅、塑料、橡胶等小型 容器玻璃瓶全浓度硫酸10一 20L玻璃木箱耐酸坛子全浓度硫酸28L陶器木箱聚乙烯容器除发烟酸外30L聚乙烯无钢桶浓硫酸、200和 220LA3 钢无运输硫酸时的一般注意事项：1硫酸运输容器，每个容器上应标明品种、数量、生产厂名、商标 和出厂日期等。 凡浓度超过 10%的硫酸要注明 “危险品”字样，对浓硫酸 和发烟硫

11、酸还要注明“加水要注意”的字样。2从事搬运、灌酸、装卸硫酸的人员必须配戴防护用具，现场附近 必须备有水龙头。3搬运硫酸时， 若将酸坛子或玻璃瓶撞破、 倒置或坠落等都会造成 漏酸或使酸液飞溅，因此工作时务必谨慎。4运输硫酸时要尽可能避免与其它物质混装。5使用汽车运输硫酸时，硫酸浓度超过 90以上者，车身前后要 持有“危险”标志，超过 10%的要挂有“毒”字标志，行走道路要选择流 通量小的道路，因转载、休息、事故等需要暂时停放时，要尽可能选择安 全的场所。二、使用小型运输容器时的注意事项工作人员必须穿戴工作衣、安全帽、耐酸手套、靴子、防护眼镜和围 裙等。以下注意事项主要以玻璃瓶、陶瓷坛子、聚乙烯容

12、器为主要对象。 1灌酸(1) 在灌酸前、封装时，都要检查容器有无破损。(2) 要用大量的水将酸坛子洗净，然后将酸坛子倒置在地坪上或用其 它方法使酸坛内部干燥。特别是玻璃瓶子，一般是用来盛装精制硫酸的， 所以必须先用浓硫酸洗净后，再用蒸馏水仔细洗净和干燥。(3) 在进行灌酸操作时，工作人员必须认真按规定穿戴好防护用具。(4) 标准坛子，每坛规定装浓硫酸 45kg，即不能多装也不能少装。做 到装足数量又要留有一定空间。(5) 酸装好后，将坛盖盖好并用石棉、水玻璃、石膏泥将盖密封好。2装卸(1) 装卸时要注意检查酸坛子 (或瓶子 )有无破损或裂痕，破损容器要 另放一边、不可乱放乱抛。(2) 搬运时不

13、可持着瓶塞或瓶顶，要十分注意不得碰撞(3) 移动酸瓶和酸坛时必须注意塞子 (或盖子 )是否牢固，操作人员不可 把瓶顶或坛口倾向自己一方。 近距离移动时， 可用特制的手推车搬移或用 坛卡子抬。若为聚乙烯制的容器则可持把手移动。(4) 将酸坛子 (或瓶子)装入木条箱内，每箱装两坛，间隙用软物如稻草(5) 装箱的酸瓶子叠放不能超过三层，装箱的酸坛子叠放不得超过两 层。酸桶不得叠放。3运输(1) 要认真按照政府有关运输危险品的规定办理。(2) 为防止容器磨擦、摇动、翻倒、冲撞等，要用绳、网牢牢固定。(3) 装箱的酸坛或酸瓶叠装不得超过车箱板高度，叠高不得超过二 三层。(4) 要注意装载重量不得超过运输

14、工具允许的载重量。(5) 要遵守规定的行驶速度，开车或刹车时要缓慢进行，防止因冲击 而损坏酸坛或酸瓶。(6) 用船舶运输时，盛酸容器要离开人员工作地点和居住场所，要离 开粮食和有机物的堆放处， 并要便于进行监视。 要采用货垫， 遇有紧急危 险时容易抛出船外。 遇有漏酸时可用大量水冲洗使漏出的酸能很快排出船 外，不至于流入船内其它部位。(7) 稀硫酸与金属反应能生成氢气，如用钢制酸桶装运硫酸时，桶内 就有积存氢气的可能， 因此，酸桶不论装酸与否， 其附近都要严禁明火或 吸烟，都要严禁用锤子等能引起火花的工具敲打酸桶。三、使用汽车槽车、火车槽车运输容器时的注意事项1、灌酸(1) 灌酸操作人员要经过

15、严格的技能训练，操作时要穿载好防护用具， 车辆乘务人员必须携带必要的防护用具。(2) 车辆开到指定货位后，要刹车停稳，要使车辆在灌酸作业中不发 生移动。(3) 打开槽车灌装孔盖时，要将盖子的螺栓慢慢松开，将槽内的气体 放出，使内压与大气压力一致之后， 再将盖子取下。 要定期检查槽车内部 余酸情况及设备是否完好无损。(4) 灌酸时，先稍开灌酸阀，检查有无漏酸，确认无漏酸后再开大阀 门正式灌酸， 灌酸时要注意勿使有机物、 水及其它杂质混入槽车内， 要按 照槽车容量进行灌装，不能超载或数量不足。(5) 灌酸结束，确认达到规定酸量之后，即可移去灌酸管，将灌装孔 盖等开口部位完全封闭，用螺丝紧固，防止运

16、输过程中发生松动和脱落。(6) 正式起运之前要检查槽车各部位有无漏酸和漏气。车身溅有酸的 地方要用水冲洗干净。2运输(1) 要非常注意，勿使车辆猛刹、猛撞、或使槽车体与它物撞击。(2) 为保证运输安全，槽车必须进行定期的检查和修理，不合格槽车 不得投入运输。其它均与“二、 3”的注意事项相同。3、卸车(1) 因槽车内有积氢气的危险，故卸车处严禁明火或抽烟，照明要使 用防爆型的灯具，装拆酸管线等不得用锤子敲打。(2) 不论在何种情况下， 卸车时压缩空气的压力不得超过 1765kPa(表 压)。超过 1765kPa 有损坏槽体造成喷酸的危险。卸完槽车内的酸所需的最低空气压力， 主要决定于贮酸罐到槽

17、车的距 离和液面差，其次与酸浓度有关 (查有关资料 )。因此，要考虑采用适当的 卸酸管口径和长度，贮酸罐不可太高。(3) 卸车中发生危险情况时，要立即停止送入空气，得设备修好后才可 再送入压缩空气。4为安全起见，在正式送气卸酸前必须检查一次酸管与其它配管是 否全部接好， 检查酸贮罐和槽车有无漏气和漏酸等现象。 并穿戴好防护用 具。5卸酸用的压缩空气必须尽量分离掉油、水和其它杂质。如用空气 以外的气体来卸酸，必须事先与使用车间联系。6在槽车停在适当位置并刹住后，要将人门盖慢慢打开，排出槽车 内的积气， 然后将空气连接管的盲板慢慢拆下来。 在槽车内气压与大气压 一致以后，取出分析样品， 再将人孔盖

18、照原样完全封闭， 并注意勿使垫片 处有泄漏。7拆下扬酸管顶部的盲板，将送酸管安接在扬酸管上，与贮酸罐连 接起来。酸管接头部位都要加垫片，切实用螺栓上紧，不得漏酸。8开动压缩机，试验安全阀是否可靠，并用压缩空气将空气储罐和 空气管内的水全部排净。 停下压缩机， 立即把送气管与槽车的空气连接管 接起来。要切实接好，不得漏气。再开起压缩机，把空气截止阀慢慢打开 通气。通过减压阀把空气压力控制在 1765kPa，一直保持到把槽车内酸 卸完。根据空气压力的下降情况和空气通入酸管的声音即可知道槽车内的 酸是否已卸空。9在扬酸管内的酸全部吹空前，都要有足够的空气通入。待吹空后 将空气压缩机停下，打开放气阀，

19、排除槽车压力。10小心地将送气管从槽车上卸下来， 空气连接管的盲板法兰加垫片， 用螺丝紧固。待 lOmin 左右后，从槽车上小心地卸下送酸管。 如有滴酸时， 要用耐酸容器盛接， 不可让酸滴到槽车体上。 再把送酸管的盲板法兰加垫 片用螺丝上紧， 使槽车完全封闭， 以减轻槽车腐蚀和减轻对硫酸质量的影 响。11扬酸管在卸酸后也要进行封闭，保持气密，必须注意，不要使扬 酸管因沉淀物沉积而造成底部堵塞。 扬酸管容易腐蚀损坏， 必须经常进行 检查更换。12如有酸滴在槽车和场地上， 必须立即用大量水冲洗干净， 不可置 之不管。在卸酸场地，自来水的设施一定要管理好，时刻处在备用状态， 要挂有明显标志。13如运输途中硫酸冻结。 在卸车