检测中心培训-质谱基础知识

1、检测中心培训-质谱基础知识 检测中心培训（一）080114 液相色谱串联三重四级杆质谱基础知识 检测中心培训-质谱基础知识 一 液质联用 n为什么要液质联用？ n有很多物质如硝基呋喃类、氨基糖苷 类在常规的检测器如紫外、荧光检测 器上没有响应的 n液质联用的实质 n质谱仪作为液相色谱的检测器 检测中心培训-质谱基础知识 一 液质联用 n液质联用仪 n兽药残留中应用最广泛的一种液质联 用仪-液相色谱串联三重四级杆质谱 液相色谱质谱 数据处理系统 检测中心培训-质谱基础知识 一 液质联用 n液质联用仪的组成 真空系统真空系统 样品入样品入 口口 检测器检测器 数据系数据系 统统 质量分析质量分析

2、器器 离子化离子化 （离子源）（离子源） 大气大气 液相色液相色 谱谱 质谱部分 检测中心培训-质谱基础知识 一 液质联用 n离子源 n最常用的离子源-电喷雾离子源（ESI) 喷雾针装置喷雾针装置 喷雾室喷雾室 毛细毛细 管管 四极预四极预 杆杆 干燥干燥 气气 检测中心培训-质谱基础知识 一 液质联用 n质量分离器 n兽药残留最常用的是三重串联四级杆（QqQ） Q1q2Q3 检测中心培训-质谱基础知识 一 液质联用 n整个质谱仪的模式图 Q1q2Q1电喷雾离子源电喷雾离子源检测器检测器 检测中心培训-质谱基础知识 二 质谱基本原理 n质谱：称量离子质量的工具 12 units 0 m/e 检

3、测中心培训-质谱基础知识 二 质谱基本原理 n质谱：称量离子质量的工具 12 units 12 m/e 检测中心培训-质谱基础知识 二 质谱基本原理 n质谱：称量离子质量的工具 8 9 10 11 12 13 14 15 16 12 units 12 m/e 检测中心培训-质谱基础知识 二 质谱基本原理 n质谱：称量离子质量的工具 8 9 10 11 12 13 14 15 16 12 units 14 m/e 检测中心培训-质谱基础知识 二 质谱基本原理 n质谱：称量离子质量的工具 12 m/e 8 9 10 11 12 13 14 15 16 质荷比质荷比 分子的数量分子的数量 检测中心培

4、训-质谱基础知识 三 质谱基本概念 n质谱分析法：主要是通过对样品离子质 荷比的分析而实现对样品进行定性和定 量的一种方法 n质荷比：指带电粒子的质量与所带电荷 之比值。以m/e表示。是质谱分析中的一 个重要参数，不同m/e值的粒子在一定电 磁场下，所运行的轨迹是不同的。 检测中心培训-质谱基础知识 三 质谱基本概念 n只有一定质荷比的离子才能通过质 量分离器而被检测器所感应 质量分析器质量分析器离子源离子源 m mabove mbelow 检测器检测器 离子源 X+,X- RF/DC RF/DC 检测中心培训-质谱基础知识 三 质谱基本概念 n质谱图 n样品的分子在离子源内电离，产生各 种质

5、荷比（m/e）的离子，然后通过质 量分析器按其质荷比分离，分离后的 离子依次被检测器检测并记录下来， 形成一个按质荷比大小排列的图谱。 检测中心培训-质谱基础知识 三 质谱基本概念 n质谱图 n总离子流图（TIC）：计算机可以把采 集到的每个质谱的所有离子相加得到 总离子强度,总离子强度随时间变化的 曲线就是总离子色谱图 检测中心培训-质谱基础知识 三 质谱基本概念 n总离子流图（TIC） 总离子流图的横座标是出峰时间,纵座标是峰高。总离 子色谱图与一般色谱仪得到的色谱图基本上是一样的。 检测中心培训-质谱基础知识 三 质谱基本概念 n质谱图 n选择离子流图（SIM)：选取其中几个 特征离子扫

6、描，对保留时间作图，即 得到选择离子色谱图。 检测中心培训-质谱基础知识 三 质谱基本概念 n选择离子流图（SIM)： SIM通过去除本底和其 他无关离子的干扰， 降低噪声，提高选择 性、分辨率和灵敏度， 可使复杂的TIC简化， 对特定化合物的分析 或化合物的分类十分 有用。 检测中心培训-质谱基础知识 三 质谱基本概念 n质谱图： n棒状图： n对于电喷雾串联三重四级杆质谱，Q1中 离子还是完整的（母离子），分子在q2中 与Ar碰撞，产生子离子，子离子在Q3中 分离，并为计算机所记录，可得到棒状图 检测中心培训-质谱基础知识 三 质谱基本概念 n棒状图： 横坐标是质荷比 (m/z)、纵坐标是

7、 离子的相对强度， 以基峰为100%、 经过计算机处理 的质谱棒状谱图 称为棒图。 检测中心培训-质谱基础知识 三 质谱基本概念 n棒状图： n分子离子峰： 进入质谱离子 源的物质在电 离过程中失去 一个电子而形 成的单电荷离 子，它代表该 物质的分子量 分子离子峰 碎片离子峰 检测中心培训-质谱基础知识 三 质谱基本概念 n棒状图： n基峰：丰度最 高的那个峰 n离子丰度: 检 测器检测到的 离子信号强度.分子离子峰 碎片离子峰 基峰 检测中心培训-质谱基础知识 四 质谱进行定性分析 n质谱怎么确证物质的？ n色谱的保留时间 n母离子的质荷比 n子离子的特征 检测中心培训-质谱基础知识 四

8、质谱进行定性分析 n欧盟2002/657/EC指令中规定在农药和兽 药残留分析中以质谱作为确认方法，必 须达到4点的要求，才能满足鉴定 nLC/MS/MS，一个母离子为1点，一个子 离子为1.5点，那么确认时只需选择1个 母离子和2个子离子即可达到4点的要 求二级质谱很容易到达此要求 检测中心培训-质谱基础知识 四 质谱进行定量分析 n质谱的定量计算 n用LC-MS/MS进行定量分析，其基本方 法与普通液相色谱法相同。 n即通过色谱峰面积和标样进行定量。 检测中心培训-质谱基础知识 五 质谱是如何得到如此丰富的图谱 的？（质谱的扫描方式） n质谱的扫描方式 nFull Scan（全扫描） 检测

9、中心培训-质谱基础知识 五 质谱是如何得到如此丰富的图谱 的？（质谱的扫描方式） n质谱的扫描方式 nFull Scan（全扫描） 残留分析的样品基质较为复杂，用全扫描的话，得 到的图可能一个特征的峰都没有 检测中心培训-质谱基础知识 五 质谱是如何得到如此丰富的图谱 的？（质谱的扫描方式） n质谱的扫描方式 nSIM（选择离子监控） 检测中心培训-质谱基础知识 五 质谱是如何得到如此丰富的图谱 的？（质谱的扫描方式） n质谱的扫描方式 nSIM（选择离子监控） 与全扫描相比，基质的影响大大降低，得到一个 m/z特定的峰。 但这就能定性了吗？ 检测中心培训-质谱基础知识 五 质谱是如何得到如此丰富的图谱 的？（质谱的扫描方式） n质谱的扫描方式 nMRM（多级反应监测） 检测中心培训-质谱基础知识 五 质谱是如何得到如此丰富的图谱 的？（质谱的扫描方式） n质谱的扫描方式 nMRM（多级反应监测） 在药残分析中，常用的扫描 方式是多反应监测 检测中心培训-质谱基础知识 五 质谱是如何得到如此丰富的图谱 的？（质谱的扫描方式） n质谱的扫描方式 nMRM（多级反应监