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文档简介

1、实验室有机溶液实验室有机溶液 及对人体的危害及对人体的危害 主讲人:朱崇杰主讲人:朱崇杰 2013.11.12 2013.11.12 概 述 溶剂通常为液体,大多用作溶剂通常为液体,大多用作 清清 洗、去油污、稀释和提取剂;许多洗、去油污、稀释和提取剂;许多 溶剂具有毒性,对人体造成危害。溶剂具有毒性,对人体造成危害。 有机溶剂分类 一、烃类溶剂(脂肪烃、芳香烃) 二、卤代唆溶剂(二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、) 三、醇类溶剂 (甲醇、乙醇、异丙醇) 四、酮类溶剂(丙酮和甲乙酮) 五、酯类溶剂 (乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯) 六、酚类溶剂(苯酚、邻甲苯酚) 溶剂的极性 根据溶液的极性可分为极性

2、溶液和非极性溶液 1、极性溶液: 极性溶剂定义是指含有羟基或羰基等极 性基团的溶剂,其极性强,介电常数大. 2、非极性溶液:非极性溶剂的概念及定义是指介电常数 低的一类溶剂,又称惰性溶剂。 3、溶剂的极性大小:水(最大) 甲酰胺 乙腈 甲醇 乙醇 丙醇 丙酮 二氧六环 四氢呋喃 甲乙酮 正 丁醇 乙酸乙酯 乙醚 异丙醚 二氯甲烷氯仿溴 乙烷苯四氯化碳二硫化碳环己烷己烷煤油(最 小) (一)理化特性与毒作用特点 1 1挥发性、可溶性和易燃性 有机溶剂多易挥发,接 触途径以吸入为主。脂溶性是决定它与神经系统的亲 和,具有麻醉作用的重要因素;但它又兼具水溶性, 故可经皮肤进入体内。多数有机溶剂具有可

3、燃性,可 用作燃料。 (一)理化特性与毒作用特点 2 2化学结构 可按化学结构将有机溶剂分为若 干类( (族) ),同类物的毒性趋于相似。例如,氯 代烃类多具有肝脏毒性,醛类具有刺激性等。 基本化学结构为脂肪族、脂环族和芳香族;其 功能团包括卤素、醇类、酮类、乙二醇类、酯 类、羧酸类、胺类和酰胺类。 (一)理化特性与毒作用特点 3吸收与分布 大多数有机溶剂吸入后有40408080 在肺内滞留,体力劳动可使经肺摄入量增加2 23 3倍。有 机溶剂多属脂溶性,故摄入后多分布于富有脂肪的组织, 包括神经系统、肝脏等;由于血-组织膜屏障富含脂肪, 故有机溶剂亦分布于血流充足的骨骼和肌肉组织;肥胖 者接

4、触有机溶剂后,在体内蓄积量增多、排出慢。此外, 大多数有机溶剂可通过胎盘,亦可进入母乳,从而影响 胎儿和乳儿健康。 (一)理化特性与毒作用特点 4 4代谢与排出 不同溶剂的代谢程度各异, 有些可充分代谢,有些则几乎不被代谢。体内 溶剂主要以原形物经呼出气排出,少量以代谢 物形式经尿排出。多数溶剂的生物半减期较短, 一般从数分钟至数天。 (二)有机溶剂对健康影响 1 1皮肤 由溶剂所致的职业性皮炎,约占总例数 的2020。有机溶剂几乎全部都能使皮肤脱脂或使 脂质溶解而成为原发性皮肤刺激物。典型皮炎具 有急性刺激性皮炎的特征,如红斑和水肿;亦可 见慢性裂纹性湿疹。有少数工业溶剂能引起过敏 性接触性

5、皮炎;个别有机溶剂甚至引起严重的剥 脱性皮炎( (如三氯乙烯) )。 (二)有机溶剂对健康影响 2 2中枢神经系统 易挥发的脂溶性有机溶剂几乎全部能 引起中枢神经系统的抑制,多属非特异性的抑制或全身 麻醉。 急性有机溶剂中毒时出现的中枢神经系统抑制症状与酒 精中毒相似,可死于呼吸抑制。严重超量接触后中枢神 经系统出现持续脑功能不全,并伴发昏迷,以至脑水肿。 有机溶剂慢性接触可导致慢性神经行为障碍,还可能因 小脑受累导致前庭- -动眼失调及获得性有机溶剂超耐量综 合征。 (二)有机溶剂对健康影响 3 3周围神经和脑神经 有机溶剂可引起 周围神经损害,如感觉异常、运动障碍 和肌肉萎缩等;三叉神经、

6、视神经等脑 神经功能障碍。 (二)有机溶剂对健康影响 4 4呼吸系统 有机溶剂对呼吸道均有一定刺激 作用,高浓度的醇、酮和醛类还会使蛋白变性。 溶剂引起呼吸道刺激的部位通常在上呼吸道,接 触溶解度高、刺激性强的溶剂如甲醛类,尤其如 此。超量接触溶解度低、刺激性较弱的溶剂,常 在呼吸道深部溶解,可引起急性肺水肿。长期接 触刺激性较强的溶剂还可致慢性支气管炎。 (二)有机溶剂对健康影响 5 5心脏 有机溶剂对心脏的主要影响是心肌对内源性 肾上腺素敏感性增强。健康工人过量接触工业溶剂后 可以发生心率不齐,甚至因心室颤动而猝死。 (二)有机溶剂对健康影响 6. 6. 肝脏 大剂量、时间长地接触任何有机

7、溶剂,均 可致肝脏损害。 (二)有机溶剂对健康影响 7 7肾脏 四氯化碳急性中毒时,可出现肾 小管坏死性急性肾衰竭。多种溶剂或混合溶 剂慢性接触可导致肾小管性功能不全,出现 蛋白尿、尿酶尿。溶剂接触还可能与原发性 肾小球性肾炎有关。 (二)有机溶剂对健康影响 8 8血液 苯可损害造血系统,导致白细胞和 全血细胞减少症,以至再生障碍性贫血。某些 乙二醇醚类能引起溶血性贫血( (渗透脆性增加) ) 或再生障碍性贫血( (骨髓抑制) )。 (二)有机溶剂对健康影响 9 9致癌 在常用溶剂中,苯是肯定的人类致癌物质, 可引起急性或慢性白血病。氯乙烯引起肝血管肉瘤。 (二)有机溶剂对健康影响 1010生

8、殖系统 大多数溶剂容易通过胎盘脂质屏障, 还可进入睾丸。有些溶剂( (如二硫化碳) )对女性生殖功 能和胎儿的神经系统发育均有影响。 实验室有机溶剂的接触 实验室常用的有机溶剂:苯、甲苯、二甲苯、戊烷、 环己烷、环己酮、氯苯、二氯甲烷、甲醇、乙醇、异 丙醇、乙醚、醋酸甲酯、醋酸乙酯、丙酮、乙二醇单 甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚等、苯酚、乙醇、 苯乙烯、全氯乙烯、三氯乙烯、乙烯乙二醇醚等。 甲醇 理化特性 无色、透明、易燃、易挥发的有毒液体,常温下对 金属无腐蚀性(铅、铝除外),略有酒精气味。分 子量32.04,相对密度0.792(20/4),熔点-97.8, 沸点64.5,燃烧热725.7

9、6KJ/mol,闪点12.22, 自 燃 点 4 6 3 . 8 9 , 蒸 气 密 度 1 . 11 , 蒸 气 压 13.33KPa(100mmHg 21.2),蒸气与空气混合物 爆炸极限636.5 %(体积比),能与水、乙醇、乙 醚、苯、酮、卤代烃和许多其他有机溶剂相混溶, 但是不与石油醚混溶,遇热、明火或氧化剂易燃烧。 挥发途中也会使物体油漆表面遭腐蚀。 毒性 甲醇主要作用于神经系统,具有明显的麻醉作用,可 引起脑水肿。对视神经和视网膜有特殊的选择作用, 易引起视神经萎缩,导致双目失明。甲醇蒸气对呼吸 道粘膜有强烈刺激作用。甲醇的毒性与其代谢产物甲 醛和甲酸的蓄积有关。甲醇在体内抑制某

10、些氧化酶系 统,抑制糖的需氧分解,造成乳酸和其他有机酸积聚 以及甲酸累积,而引起酸中毒。 人口服 510ml,可 致严重中毒; 一次口服15ml ,或2天内分次口服累计达 124164ml ,可致失明。有报告,一次口服 30ml 可 致死。 丙酮 理化特性 丙酮常温下(25)为无色透明的流动液体,有芳香 气味,极易挥发,比重为0.788、沸点为56.5,容易 燃烧。丙酮的相对密度为0.8,熔点为-94.6,闪点 为-20,自燃温度为465。丙酮与水、酒精、乙醚、 氯仿、油类及碳氢化合物等都能以任何比例互相溶解。 毒性 丙酮可经呼吸道、消化道和皮肤吸收。经皮肤吸收缓 慢,量少,主要是通过前两个途

11、径。由于丙酮的水溶 性强,它易溶解和吸收入血液中,很快分布于全身。 丙酮属微毒类,其毒性主要是对中枢神经系统的麻醉 作用。基蒸气对粘膜有中等程度的刺激作用。丙酮对 皮肤无致敏作用,但有轻度刺激作用。吸入丙酮蒸气 急性中毒后主要表现为不同程度的麻醉状态。最初出 现乏力、恶心、头痛、头晕、容易激动。严重时可出 现呕吐、气急、痉挛以及昏迷。液体能刺激眼睛。吞 服反能刺激消化系统,产生麻醉与错迷等症状。 二氯甲烷 理化特性 外观与性状:无色透明易挥发液体。具有类似醚的刺 激性气味 。沸点:39.8 熔点:-95.1 自燃点: 640。临界温度 :237, 临界压力:6.0795MPa。 溶解性:溶于约

12、50倍的水,溶于酚、醛、酮、冰醋酸、 磷酸三乙酯、乙酰乙酸乙酯、环己胺。与水长期加热, 生成甲醛和HCl。进一步氯化,可得CHCl3和CCl4。 无色易挥发液体。难燃烧。蒸气与空气形成爆炸性混 合物,爆炸极限6.215.0(体积)。 毒性 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:本品有麻醉作用,主要损害中枢神经和呼 吸系统。人类接触的主要途径是吸入。 急性毒性:LD5016002000mg/kg(大鼠经口);人经 口2050ml,轻度中毒;人经口100150ml,致死; 人吸入2.94.0g/m3,20分钟后眩晕。暴露时间增加, 有轻度肝萎缩、脂肪变性和细胞浸润。 致突变性:微生物致突变:

13、鼠伤寒沙门氏菌5700ppm。 DNA 抑制:人成纤维细胞5000ppm/小时(连续)。 生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度,引起肌肉骨骼发 育异常,泌尿生殖系统发育异常。 致癌性:IARC致癌性评论:动物阳性,人类不明确。 甲酸 理化特性 无色、发烟、易燃而有刺激气味的液体,具有很强的 腐蚀性,甲酸能与水,乙醇、乙醚、甘油等混溶,比 重1.2201,熔点8.3 。化学性质:甲酸分子式为 CH2O2,分子中含有醛基、羧基。醛基能与银氨溶液 发生银镜反应。羧基,能与碱性的物质发生反应。 毒性 健康危害: 主要引起皮肤、粘膜的刺激症状。接触后 可引起结膜炎、眼睑水肿、鼻炎、支气管炎,重者可 引起急性化

14、学性肺炎。浓甲酸口服后可腐蚀口腔及消 化道粘膜,引起呕吐、腹泻及胃肠出血,甚至因急性 肾功能衰竭或呼吸功能衰竭而致死。皮肤接触可引起 炎症和溃疡。偶有过敏反应。 乙酸乙酯 理化特性 无色澄清液体,有芳香气味,易挥发,分子量88.10 蒸汽压13.33kPa/27 闪点:-4 熔点 -83.6 沸点: 77.2溶解性微溶于水,溶于醇、酮、醚、氯仿等多 数有机溶剂。易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合 物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触会 猛烈反应。在火场中,受热的容器有爆炸危险。其蒸 气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明 火会引着回燃。 燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化 碳。

15、 毒性 对眼、鼻、咽喉有刺激作用。高浓度吸入可引起进行 性麻醉作用,急性肺水肿,肝、肾损害。持续大量吸 入,可致呼吸麻痹。误服者可产生恶心、呕吐、腹痛、 腹痛、腹泻等。有致敏作用,因血管神经障碍而致牙 龈出血;可致湿疹样皮炎。 慢性影响:长期接触本品有时可致角膜混浊、继发性 贫血、白细胞增多等。 乙醇 理化特性 无色澄清液体。有气味和灼烧味。易流动。极易从空 气中吸收水分,易挥发。能与水和氯仿、乙醚等多种 有机溶剂混溶。能与水形成共沸混合物(含水4.43%), 沸点78.15。相对密度(d204)0.789。熔点-114.1。 沸点78.5。折光率(n20D)1.361。闪点(闭杯)13。 易燃。蒸气与空气能形成爆炸性混合物,爆炸极限 3.5%18.0%(体积) 。 毒性 乙醇属微毒类。被吸收的乙醇在体内经酶的作用氧化 为乙醛,进一步氧化为乙酸,最后氧化为二氧化碳和 水排出体外。 乙醇蒸气对眼和呼吸道粘膜有轻微的刺激作用。皮肤 长期接触可出现干燥

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