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文档简介
1、会计学1 溶液和离子平衡重修溶液和离子平衡重修 2 B B A n b m Tb = Kb bB Tf = Kf bB Kb为溶剂的沸点上升常数;为溶剂的沸点上升常数; Kf为为凝固点下降常数;凝固点下降常数; bB为溶质为溶质B的质量摩尔浓度。的质量摩尔浓度。 2、溶液的沸点上升和凝固点下降 p = p* xB p* 纯溶剂蒸汽纯溶剂蒸汽 xB 溶质溶质B的摩尔分数的摩尔分数 1、蒸气压下降 B B AB n x nn 3、溶液的渗透压 B Vn RT 第1页/共40页 3 【例2-1】2.6克尿素CO(NH2)2溶于50克水中,计算此溶液的凝固点和沸点。 解:尿素的质量摩尔浓度解:尿素的质
2、量摩尔浓度 : 溶液的沸点:溶液的沸点:373.15K+0.45K=373.60K 溶液的凝固点:溶液的凝固点:273.15K-1.61K=271.54K 1 1 866. 0 50 60 6 . 2 kgmol g molg g m n b A B B K45. 0kgmol886. 0molkgK52. 0 -1-1 Bbb bKT K61. 1kgmol886. 0molkgK86. 1 -1-1 Bff bKT 第2页/共40页 4 电解质溶液也与非电解质稀溶液一样具有溶液蒸气压下 降、沸点上升、凝固点下降和渗透压等性质。 二、电解质稀溶液的通性 比较0.1 mol/L NaCl 溶液
3、、0.1 mol/L CH3COOH 溶液、 0.1 mol/L 蔗糖溶液以及纯水的凝固点 凝固点下降的程度与溶液中离子浓度有关,离子浓度越大,下降 程度越大。 NaCl CH3COOH 蔗糖 Ks,rGm(T K) 0,反应逆向自发;有沉淀生成,直至 溶液的Q = Ks ,达到饱和为止。 Q Ks,rGm(T K) Ks时沉淀生成时沉淀生成 完全沉淀:离子浓度小于完全沉淀:离子浓度小于10-6moldm-3 ; P55例2-15:计算Ag2CrO4在0.1moldm-3AgNO3溶液中的溶解度 。 Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42-(aq) 开始开始 0.1 0 平衡平
4、衡 0.1 + 2s s 0.1 310 122 42 dmmol1012. 1 1012. 11 . 0)( s sCrOAgKs 第32页/共40页 34 P54例2-14:根据溶度积判断下列条件下是否有沉淀生成(体积 变 化忽略)将10cm3 0.02moldm-3CaCl2 溶液与等体积等浓度 的 Na2C2O4溶液混合。在1.0moldm-3 CaCl2溶液中通入CO2气 体 至饱和。 CaC2O4(s) Ca2+(aq) + C2O42-(aq) CaCO3(s) Ca2+(aq) + CO32-(aq) cs24 (CaC O )QK ceq(Ca2+) = 0.01moldm-
5、3 ceq(C2O42-) = 0.01moldm-3 101.00.010.01 c )Oc(C c )c(Ca Q 4- 2 42 2 c -311 2 2 3 dmmol1061. 5)CO( a Kc )CaCO(1061. 51061. 50 . 1 c )c(CO c )c(Ca Q 3 1111 2 3 2 Sc K 第33页/共40页 35 P55例2-16:若往10cm3 0.02moldm-3 BaCl2溶液中加入 10.0cm3 0.02moldm-3Na2SO4溶液 10.0cm3 0.04moldm-3Na2SO4溶液 问溶液中Ba2+是否沉淀完全? 解:(解:(1)
6、BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq) 开始开始 0.01 0.01 沉淀反应沉淀反应 0 0 沉淀沉淀-溶解平衡溶解平衡 s s 3635 10 4 dmmol10dmmol1003. 1 1007. 1)( s ssBaSOKs 未完全沉淀 第34页/共40页 36 (2) BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq) 开始开始 0.01 0.02 沉淀反应沉淀反应 0 0.01 沉淀沉淀-溶解平衡溶解平衡 s 0.01 + s 0.01 3638 10 4 dmmol10dmmol1007. 1 1007. 101. 0)( s sBaSOKs 完全沉淀
7、 第35页/共40页 37 例:计算0.1mol/L FeCl3溶液(不考虑体积变化) Fe(OH)3开始沉淀时的pH? (2) Fe3+完全沉淀时的pH? (1) Fe(OH)3(s) Fe3+(aq) + 3OH-(aq) 5 . 1 5 .12 1098. 2)( 1064. 2)()(1 . 0 13 39 3 3 pH pOH OHc OHFeKOHc s (2) Fe(OH)3(s) Fe3+(aq) + 3OH-(aq) 1 . 3 9 .10 1038. 1)( 1064. 2)()(10 11 39 3 36 pH pOH OHc OHFeKOHc s 第36页/共40页 3
8、8 6、分步沉淀、分步沉淀 沉淀顺序:沉淀所需沉淀剂浓度最小的最先沉淀沉淀顺序:沉淀所需沉淀剂浓度最小的最先沉淀 沉淀完全:浓度小于沉淀完全:浓度小于10-6moldm-3 沉淀分离:当后沉淀的离子刚开始沉淀时,前一沉淀分离:当后沉淀的离子刚开始沉淀时,前一 种沉淀离子已经沉淀完全种沉淀离子已经沉淀完全 第37页/共40页 39 例:向含有浓度均为0.01 moldm-3的I-、Cl-和Br-混合溶液中逐 步滴加AgNO3溶液(忽略溶液体积的变化)。判断三种离子的 沉淀顺序,并判断当最后沉淀的离子刚开始沉淀时,前面两种 离子是否沉淀完全(或者说这三种离子能否完全分离)。 )AgBr( )Ag(
9、 )Br( Br s K c c c c )AgI( )Ag( )I ( I s K c c c c )AgCl( )Ag( )Cl( Cl s K c c c c 可见,使可见,使I-沉淀所需沉淀所需Ag+浓度最小,所以浓度最小,所以I-最先沉淀;最先沉淀;Cl-沉沉 淀所需淀所需Ag+浓度最大,所以浓度最大,所以Cl-最后沉淀。最后沉淀。 15 I (Ag )8.51 10c moldm- 3 13 Br (Ag )5.35 10c moldm- 3 8 Cl (Ag )1.77 10c moldm- 3 第38页/共40页 40 最后最后Cl-刚沉淀时,溶液刚沉淀时,溶液Ag+浓度为浓度为1.7710-8moldm-3,此,此 时已经存在时已经存在AgI和和AgBr沉淀,且二者为饱和溶液。沉淀,且二者为饱和溶液。 15 I (Ag )8.51 10c moldm- 3 13 Br (Ag )5.35 10c moldm- 3 8 Cl (Ag )1.77 10c moldm- 3 39eq eqeq dmmol1081. 4)I ()AgI( )Ag()I ( cK c c c c s 35eq eqeq
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