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文档简介

1、会计学1 羰基化过程羰基化过程 烯烃与合成气（烯烃与合成气（CO/H2）或一定配比的一氧化碳及氢）或一定配比的一氧化碳及氢 气在过渡金属配合物的催化作用下发生加成反应，生成比原料烯烃多一个碳原子的醛。这个反应被命名为气在过渡金属配合物的催化作用下发生加成反应，生成比原料烯烃多一个碳原子的醛。这个反应被命名为羰基合成羰基合成 (oxo synthesis)，也称作，也称作Relen反应。反应。 过渡金属络合物（主要是羰基化合物）催化剂下，有机化合物引入羰基。过渡金属络合物（主要是羰基化合物）催化剂下，有机化合物引入羰基。 均相反应，反应条件温和，选择性好。均相反应，反应条件温和，选择性好。 第1

2、页/共35页 第2页/共35页 （2）氢羧基化（与）氢羧基化（与CO和和H2O反应）反应） 第3页/共35页 第4页/共35页 (1)甲醇羰化合成醋酸孟山都法 (2)醋酸甲酯羰化合成醋酐 醋酸甲酯可由甲醇羰化再酯化制得 (3)甲醇羰化合成甲酸 第5页/共35页 第6页/共35页 第7页/共35页 第8页/共35页 第9页/共35页 第10页/共35页 要求温度较高，为了在较高温度下稳定Co(CO)4-络合物，必须提 高CO分压，为了提高高压羰基化法的经济竟争力，BASF及Shell 公司在钴、碘催化系统中加入Pd、Pt、Ir、Ru以及Cu的盐类或络 合物，实现了在较低温度80200、较低的压力

3、7.130.4MPa下 进行甲醇羰基化反应。 第11页/共35页 第12页/共35页 第13页/共35页 动力学研究表明，与BASF高压法不同，Monsanto低压法合成醋酸反应对甲醇与一氧化碳为零级，对铑及碘为一级，反应速率的控制步骤为碘甲烷的氧化加成。动力学方程式如下： 反应速度常数为3.5106e-14.7/RTL/mols，式中活化能的单位是kJ/mol。 第14页/共35页 第15页/共35页 第16页/共35页 第17页/共35页 CH3CH=CH2+H2+COCH3CH2CH2CHO 平行反应平行反应 第18页/共35页 第19页/共35页 2Co+8COCo2(CO)82HCo

4、(CO)4 H2 第20页/共35页 第21页/共35页 ）（ 烯 醛 COP HP CoK dt d)( 2 第22页/共35页 第23页/共35页 ）（ 烯 醛 COP HP CoK dt d)( 2 第24页/共35页 CH3CH=CH2+H2+COCH3CH2CH2CHO 第25页/共35页 2CH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2CH=C-CHO C2H5 OH- CH3CH2CH2CH=C-CHO C2H5 Ni 辛醇（2乙基己醇） 第26页/共35页 第27页/共35页 第28页/共35页 合成气合成气 丙烯丙烯 正丁醛正丁醛 异丁醛异丁醛 放空放空 净化净化 净化净化 反反 应应 气液气液 分离分离

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