色谱定性和定量分析PPT学习教案

1、会计学1 色谱定性和定量分析色谱定性和定量分析 一一.保留值定性保留值定性 1. 优点：简单优点：简单 缺点：要有纯样，适用于已知物，缺点：要有纯样，适用于已知物， 操作条件要稳定操作条件要稳定 第1页/共21页 2.相对保留值定性相对保留值定性 优点：比绝对法重现性好 缺点：也需要纯样，比绝对法麻烦 3. 纯样看哪个纯样看哪个 , ( )( )( ) , ( )( )( ) R ig iN i is R Sg sN s tVV tVV 第2页/共21页 优点：测得Ix值与文献值对照就可定性。 缺点：1. 要有正构烷烃纯样。 2. 可供查阅的文献值太少。 3柱子与柱温要与文献规定相同 第3页/

2、共21页 二其它方法二其它方法 1.1.用比保留体积用比保留体积VgVg定性定性 优点：不用纯样优点：不用纯样 缺点：如果固定液流失，则定性不准。缺点：如果固定液流失，则定性不准。 2.2.利用保留值规律定性利用保留值规律定性 a.碳数规律 logVg=A1n+B1 b.沸点规律 logVg=A2Tb+B2 c.柱温规律 I=A3+B3 第4页/共21页 第5页/共21页 四.联用联用 GC - MS GC - FTIR(傅立叶变换红外光谱) GC - NMR 缺点：标准谱图太少标准谱图太少，一般用计算 机检索 第6页/共21页 五五双柱定性双柱定性： 一根极性柱，一根非极性柱。 对于一根柱子

3、上有相同保留值的组 分可采用双柱定性。 若二根柱上tR未知与tR已知都吻合 ，则定性可靠性就增一倍。 第7页/共21页 1.求峰面积求峰面积 定量准确度决定于定量准确度决定于 2.求相对校正因子求相对校正因子 3.选准确定量方法选准确定量方法 一.峰面积 1. 对称峰： A=1.065 W1/2 h 2不对称峰A = 1/2 h（W0.15 + W0.85） 式中W0.15和 W0.85 分别为峰高0.15倍和0.85倍处的峰宽 第8页/共21页 二二.定量校正因子定量校正因子f 为什么要用为什么要用f？ 不同不同 组分有不同的响应值组分有不同的响应值 例如用例如用TCD，N2作载气测作载气测

4、O2，H2的百分含量的百分含量 若若H2、O2峰面积相同峰面积相同, 百分含量相同就不对。百分含量相同就不对。 不能用下式计算：不能用下式计算： %50 22 2 2 OH H AA A H则 第9页/共21页 H2的热导系数大,TCD响应大,但 实际含量小必须用校正因子. A C f H2 500 50% 0.1 O2 50 50% 1 %50 1501 . 0500 1 . 0500 % , , 2 2222 22 OOHH HH fAfA fA H则 第10页/共21页 绝对校正因子 f叫绝对校正因子叫绝对校正因子 ,决定于检测器的灵敏度，决定于检测器的灵敏度，f不易测定。不易测定。 常

5、用相对校正因子常用相对校正因子f 通常所指的校正因子都是指相对通常所指的校正因子都是指相对 校正因子。校正因子。 i i i A m f i i i A m f 第11页/共21页 1. 相对校正因子相对校正因子 相对校正因子定义为 即某组分i的相对校正因子f为组分i 与标准物质s的绝对校正因子之比。 2. 相对校正因子的表示方法相对校正因子的表示方法 重量校正因子与摩尔校正因子 s i f f f , i S s i Ss ii A A m m Am Am f )/( )/( , 第12页/共21页 1. 重量校正因子 w - 重量 A - 峰面积 2. 摩尔校正因子 M-分子量 准确定量分

6、析时,应该用自己测定的校正因子,而不用文献 值 校正因子随检测器类别,使用载气的不同而不同 ss ii sW iW W AW AW f f f / / )( )(, i S W iSi siS s S S i i i sm im m M M f MWA MWA A M W A M W f f f , )( )(, / / 第13页/共21页 3. 相对校正因子的测定方法相对校正因子的测定方法 f值可引用文献值，也可以自己测定。 标准物质，TCD是苯， FID是正庚烷。 准确称量被测组分wi和标准组分ws的重量 在线线范围内进样测 Ai,As 求f w或f M 多次测定，求平均值。 第14页/共

7、21页 %100 . %100% 2211 nn ii i i ii AfAfAf Af Af Af W 第15页/共21页 2. 外标法外标法(标准曲线法标准曲线法) 用待测组分的纯样制标准曲线 优点：快速简单, 只要待测组分出峰且完全分离即可 缺点：绝对法, 进样量,操作条件要不变 第16页/共21页 3. 内标法内标法(外加标准法外加标准法) 不能全出峰不能全出峰或只需测某几个组分时采用 方法:准确称取样品,加入一定量内标物,根据重量 及峰面积求出某组分的含量 Ws 内标物重量 As 内标物峰面积 Ai 被测物峰面积 fs 内标物重量校正因子 fi 被测物重量校正因子 W 样品重 一般选

8、内标物为基准，fs=1 WfA WfA W W W ss siii %100% ss ii S i fA fA W W 第17页/共21页 步骤:a.选内标物 b.测fw(i/s) (fi) c.称未知样W. 内标物Ws,测Ai,As 内标法的关键是选择合适的内标物，内标法的关键是选择合适的内标物， 它必须符合下列条件：它必须符合下列条件： (1) 是样品中原来不存在的纯物质，性质与被测物相近，是样品中原来不存在的纯物质，性质与被测物相近， 能完全溶解于样品并且不与样品发生化学反应。能完全溶解于样品并且不与样品发生化学反应。 （2）内标物的峰应尽量靠近被测组分的峰，或位于几个）内标物的峰应尽量

9、靠近被测组分的峰，或位于几个 被测物之峰的中间并与这些色谱峰完全分离。被测物之峰的中间并与这些色谱峰完全分离。 （3）内标物的质量应与被测物质的质量接近，能保持色）内标物的质量应与被测物质的质量接近，能保持色 谱峰大小差不多。谱峰大小差不多。 第18页/共21页 例:测甲苯,乙苯,正丙苯的混合物, 苯作内标物求组分含量 组分 面积cm2 校正因子fw(i/s) 苯 4.00 1.00 甲苯 3.84 0.96 乙苯 1.95 0.92 正丙苯 0.82 0.90 内标法优点:是相对法相对法,不要求全出峰,全知峰 缺点:要有内标物纯样,两次称重两次称重,比较麻烦 Ws/W=1/ 10 %2 . 9%100 10