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文档简介
1、1 水质水质分析仪器原理 2 内内 容容 分光光度法 电极法 荧光法 物理方法 3 水质分析仪器原理水质分析仪器原理 朗伯比尔定律(光度法) 样品,光程样品,光程 L L检测器检测器 入射光强(A0) 透射光强(A) ABS=LOG(A0/A)=kCL k摩尔吸光系数 C显色目标物浓度 4 水质分析仪器原理水质分析仪器原理 ABS=LOG(A0/A)=kCL C=ABS/(Lk)=KABS 5 哈希光度法分析仪表哈希光度法分析仪表 哈希光度法的仪表有哪些? 消毒剂:CL17、APA6000 有机物:CODMAX 营养盐:compact、inter2、phosphax sc、sigma TP、N
2、PW160 无机离子:APA6000系列硬度碱度、sp510、5000系列硅磷、9611、 9610、CRM-2C 6 几种光度法的区别几种光度法的区别 目标测定物直接在某特定波长下有吸收峰 0点(空白)如何考虑? 比色如何进行? 这种比色方式的哈希仪表有哪些?为什么? CODMAX,NPW160,UVAS,NITRATAX 入射光(A0) 7 几种光度法的区别几种光度法的区别 目标测定物直接在某特定波长下没有吸收峰 0点(空白)如何考虑? 比色如何进行? 入射光(A0) 入射光(A0) ? 显色剂 8 几种光度法的区别几种光度法的区别 这种比色方式的哈希仪表有哪些?为什么? 消毒剂:CL17
3、、APA6000 营养盐:compact、inter2、phosphax sc、sigma TP、 NPW160 无机离子:APA6000系列硬度碱度、sp510、5000系列 硅磷、9611、9610、CRM-2C 9 显色反应的设计显色反应的设计 对于显色反应,灵敏度(检出限)和量程往往是不 可兼得的 ABS=1.000 C=? 10 电极法原理的根本能斯特方程 原电池原理 11 水质分析仪器原理水质分析仪器原理 电池原理: 阴极() :2H2H+ + H2 + 2 + 2e e- - 阳极() :Zn + 2e e- - Zn2+ 总反应: Zn + 2H 2H+ + Zn2+ + +
4、H2 随着反应的进行: 电极化学组成发生变化(被消耗) 电解质被消耗 整个电池内阻变大,输出电流变小 12 能斯特方程能斯特方程 13 能斯特方程能斯特方程 以上反应中,如果反应物和产物为固态,活度为1。 气态以气体分压替代浓度。 14 离子选择性电极离子选择性电极 R=8.31、F=96487、n=1(1价离子测定) E=E00.0001984T*lgC 当温度为2525度度,T=298,公式变为: E=E0E=E00.05916lgC (V)=E00.05916lgC (V)=E059.16lgC (59.16lgC (mvmv) ) 因此,所有一价离子的电极斜率应该都在59.1659.1
5、6mv左右,二 价离子除以2,而温度补偿是线性补偿 15 水质分析仪器原理水质分析仪器原理 E=E059.16lgC (mv) 以下示例取正号 E lgC E0 K=59.16 为什么离子选择 电极校准都需要 浓度相差数量级 的标液 16 水质分析仪器原理水质分析仪器原理 C=10(E-E0)/59.16 C E(mv) 1 E0 C=10(E-E0)/59.16 17 水质分析仪器原理水质分析仪器原理 70%以上的水质分析仪表均是围绕以下两条曲线,各种仪器 的各种设计只是为了实现以下两条曲线 C=KABS C=10(E-E0)/59.16 18 电极电极VSVS光度法光度法 衡量准确度常用A
6、BS 0.010将造成 多大偏差,ABS和浓度为线性。 无论在什么量程,0.010 ABS在任 何范围内的影响都是一样 衡量准确度常用电位变化1mv, 将造成多大偏差,E和浓度为指 数相关。 测量值越大,1mv偏差影响越大 19 提提 问问 光度法测氨氮,浓度曲线为C=5*ABS,但是测定过程中容易 受到干扰,假设干扰将引起吸光度ABS偏差0.010,请问,结 果的相对误差和绝对误差分别是多少? 电极法测定氨氮,浓度曲线为C=10(E-100)/59.16,但是测定过 程中电信号容易受到干扰,假设干扰将引起E电信号1mv的 偏差,请问,将导致的相对误差和绝对误差是多少? ? 20 电极法VS光
7、度法 C=KC=K* *ABSABS 当ABS存在0.010的绝对偏 差,那么结果的相对偏差 =0.010/ABS 光度法有固定的绝对误差 C=10C=10(E-E0)/59.16 (E-E0)/59.16 当E存在1mv的绝对偏差, 那么结果相对偏差 =101/59.16-1=3.97% 如果E存在0.5mv绝对偏差 ,结果相对偏差为1.96% 电极法有固定的相对误差 (不考虑干扰和补偿) 21 电极法电极法 哈希电极法的仪器有哪些? pH(所有)、9184、CLF/T10、9185、9187、 amtax sc、NH4D、NO3D、ANISE、zullig S14、 9182、9245、F
8、BM160、8810、CA610 22 荧光法 23 荧光特性荧光特性 当某物质受到一个特定能量攻击的时候,会发射出另外一个特性的能量 ,这种特性为荧光特性。 有时激发光的特性(强度、波长、持续时间)会因为该物质所在环境( 温度等)变化而变化 发射光 激发光 24 荧光效应 激发红光的峰值变化波形激发红光的峰值变化波形 蓝光脉冲输出蓝光脉冲输出 25 荧光效应荧光效应 哈希荧光法的仪表有哪些? LDO、FP360、HYDROLAB(蓝绿藻、叶绿素) XOS 26 物理方法物理方法 光散射法:浊度、悬浮物 电导率法:电导率 感应电流:电导率 27 l浊度浊度,即水体中有悬浮颗粒物时,会阻碍光线透
9、过水层(即通过 水体的部分光线会被吸收或散射,而非直接透射)。由悬浮性颗由悬浮性颗 粒物对光线引起的阻碍程度,可用浊度表示粒物对光线引起的阻碍程度,可用浊度表示。 l光电浊度仪测量基本分为透射法和散射法两种。 l透射法:透射法:用一束光通过一定厚度的待测水样并测量待测水样中的 悬浮颗粒对入射光的吸收和散射所引起的透射光强度的衰减量来 测定待测水样浊度,该方法又可称为比浊法比浊法。 l散射法:散射法:利用测量穿过待测水样的入射光束被待测水样中的悬浮 颗粒色散所产生的散射光强度来实现,该方法又可称为散射浊度散射浊度 法法。 浊度的概念及测量浊度的概念及测量 28 透射透射法法 通过检测光透过样品后
10、强度的变化,来 确定浊度值。 缺点: 低浊度水(饮用水),由于光强度变 化太小,监测器灵敏度不够。 浊度高时,由于颗粒物对光线有吸收 ,直接干扰了浊度测量 29 散射法散射法 30 测量方式的确定测量方式的确定 l当光束打到不同的颗粒上,光路发生变化,只有90度径 向散射光强几乎差不多。也就是说,9090度散射光度散射光是测定 浊度最佳选择。 小颗粒 较大颗粒 大颗粒 31 测量方法的确定测量方法的确定- -标准方法标准方法 lUSEPA方法180.1 主要的检测器必须是用做浊度(90度)测量的,30度。 光源必须是有颜色的钨灯,K氏温度在2200K到3000K之间。 检测器的光谱响应峰值必须
11、在400600nm之间。 USEPA方法180.1具有下列优点: 使用短波长的光,这种光对于小颗粒的散射更为灵敏。 钨灯发出的光对于小颗粒的有效散射是860nm的光源的9倍。 非常适合于应用在清洁的水样中,浊度值低于1.0NTU。 32 测量方法的确定测量方法的确定- -标准方法标准方法 lISO方法7027 l主要的检测器必须是用做浊度(90度)测量,1.5度。 光源的波长必须为860nm。为了获得这个波长,可以使 用LED光源或者是将钨灯结合过滤器使用。 lISO方法7027的特点: 使用稳定的近单色光源,吸收干扰小,杂散射光少。 使用这种长波长的光源的主要缺点: 减少对小颗粒的灵敏度。
12、33 HACHHACH浊度仪的专利技术浊度仪的专利技术-Ratio-Ratio Ratio技术的设计,主要为了弥补传统浊度计的以下缺陷: 1、无法扣除色度误差 2、无法保证全量程范围内浊度曲线的线性 34 颜色干扰的消除颜色干扰的消除 l如果水样的浊度值增加到1.0NTU以上时,即使色度值很 小,也会对测量造成显著的干扰。使用替代的入射光系 统或比率技术可以减少或消除色度干扰。 Ratio Detector 35 RatioRatio比率功能比率功能 36 线线 性性 线性问题主要是由于颗粒物浓度增加时,颗粒物对 光线的吸收和相互阻挡引起。 3737 电导率工作原理电导率工作原理 A L S
13、电阻率:某种材料制成的长长1 1米、米、 截面面积截面面积S S是是1 1平方毫米平方毫米的在常温下常温下 (2020时)时)导线的电阻,叫做这种 材料的电阻率。电阻率的单位是欧 姆米(m或ohmm),常用单 位是欧姆毫米和欧姆米。 电导率:电导率是电阻率的倒数。 电阻:图中两个极板间的电阻。 电导率率=电极常数/电阻 电导率率=1/电阻率率 电极常数=电阻/电阻率率 =(aS/bL)=(aS/bL) 3838 液体的电阻随温度和溶解离子浓度的增加而减少,电导率是电阻率的倒 数; 当电导率传感器电极(通常为铂电极或铂黑电极)插入溶液中,可测出 两电极间的电阻R。 根据欧姆定律,温度压力一定时,电阻与电极的间距L(cm)成正比,与 电极截面积S(cm2)成反比。即:由于电极的L和A是固定不变的,即是一 常数,称电极常数,以Q表示。其比例常数P叫电阻率,P的倒数为电导 率,以K表示。 KQ/R 式中: Q电极常数,cm-1; R电阻,; K电导率,scm。 当已知电极常数Q,并测出样品的电阻值R后,即可算出电导率。 电导率工作原理电导率工作原理 3939 传感器是由两个组合变压器模块组成, 表面涂有绝缘层。传感器浸入样品
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