分析化学习题课PPT学习教案

1、会计学1分析化学习题课分析化学习题课第1页/共31页第2页/共31页第3页/共31页第4页/共31页5.下列有关置信区间的描述中，正确的有：（A）A.在一定置信度时，以测量值的平均值为中心的包括真值的范围即为置信区间B.真值落在某一可靠区间的几率即位置信区间C.其他条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越宽D.平均值的数值越大，置信区间越宽第5页/共31页nPH（P165.25题）（填空题、计算题）第6页/共31页 H+ = cHCl + OH- 最简式最简式: H+ = cHClH+ + cNaOH = OH-最简式最简式: OH- = cNaOH第7页/共31页(最简式最简式)2

2、一元弱酸(碱)溶液一元弱酸一元弱酸HB Kaca10Kw, ca/Ka 100 :H+ Kaca一元弱碱(B-)OH-= Kbcb第8页/共31页二元弱酸二元弱酸(H2A)Ka1ca 10Kw ca/Ka1 100 Ka2Ka1ca0.05H+ Ka1ca4 两弱酸两弱酸(HA+HB)溶液溶液H+ KHAcHA5 弱酸弱酸+弱碱弱碱(HA+B-)溶液溶液H+ KHAKHBcHA/cB第9页/共31页 c 10 Ka1pH = 1/2(pKa1 + pKa2)H+ Ka1Ka2 （1）酸式盐酸式盐 NaHA6 两性物质溶液两性物质溶液（2）弱酸弱碱盐）弱酸弱碱盐 NH4AcKac 10Kw c

3、10 KaH+ KaKa第10页/共31页2.今有三种溶液分别由两组分组成: (a) 0.10 mol/L HCl-0.20 mol/L NaAc溶液 (b) 0.20 mol/L HAc-0.10 mol/L NaOH溶液 (c) 0.10 mol/L HAc-0.10 mol/L NH4Ac溶液 则三种溶液pH的大小关系是 ( D ) 已知pKa(HAc) = 4.74, pKa(NH4+) = 9.26 (A) acb (B) a = bc (D) a = b = c第11页/共31页第12页/共31页6.二元弱酸H2B，已知pH1.92时，H2BHB-；pH6.22时HB-B2-。计算

4、：（1）H2B的Ka1和Ka2。（2）如果以0.100mol/L的NaOH溶液滴定0.100mol/L的H2B，滴定至第一和第二化学计量点时，溶液的pH值各为多少？各选用何种指示剂？答（1）H2B=HB-时，Ka1H+=10-1.92=1.2010-2HB-=B2-时，Ka2H+=10-6.226.02107（2）滴定至第一化学计量点时，产物为HB-，cHB- =0.0500 mol/L, pH4.07, 选用甲基橙为指示剂。滴定至第二化学计量点时，产物为B2-，cB2- =0.0333 mol/L，OH- = =2.35105mol/L，pOH=4.63,pH=9.37,选酚酞为指示剂。使用

5、最简式，注意条件判断21BCKbKa1ca 10Kw ca/Ka1 100 Ka2Ka1ca0.05第13页/共31页M + Y = MY M + Y = MY MYMYMYMYK KMYMY= =第14页/共31页逐级稳定常数逐级稳定常数 K Ki i K K 表示相邻络合表示相邻络合物之间的关系物之间的关系M + L = MLM + L = MLML + L = MLML + L = ML2 2累积稳定常数累积稳定常数 表示络合物与表示络合物与配体之间的关系配体之间的关系MLMLMLMLK K1 1= =MLML2 2 MLLMLLK K2 2= =MLMLn n MLMLn-1n-1LL

6、K Kn n= =MLMLMLML 1 1= =K K1 1= =MLML2 2 MLML2 2 2 2= =K K1 1K K2 2= =MLMLn n MLMLn n n n= =K K1 1K K2 2 K Kn n= =MLn-1 + L = MLn第15页/共31页滴定的应用：直接滴定、返滴定、置换滴定、间接滴定等混合离子的滴定：分别滴定的条件、控制酸度法、掩蔽法 滴定条件5lg稳稳K6lgMY,M稳稳Kc掩蔽法滴定计算滴定曲线：一般了解指示剂（P188） ：变色原理具备条件、常用指示剂（P190铬黑T、二甲酚橙、钙指示剂）、封闭、僵化（P191）、选择准确滴定与分别滴定判别式(P1

7、95)酸度的控制（P197,例 16）提高选择性的途径、选择掩蔽剂的注意点（P202-203）第16页/共31页第17页/共31页5.什么是络合物的条件稳定常数和络合反应的副反应系数，它们之间的关系如何？答：条件稳定常数是描述在有副反应存在是络合平衡的平衡常数，副反应系数是所有未参加主反应的物质浓度之和与该物质平衡浓度之比，用于描述副反应进行的程度。lgKMY=lgKMY-lgY-lgM+lgMY6.在pH=10.00的氨性溶液中，以铬黑T（EBT）为指示剂，用0.020molL-1EDTA滴定0.20 molL-1Ca2+溶液，若事先向Ca2+溶液中加入了0.010molL-1Mg2+-ED

8、TA（即为含0.20 molL-1Ca2+和0.010molL-1Mg2+-EDTA的混合溶液），则终点误差为多少？（已知 pH=10.00时，lgY(H)=0.45， lgEBT(H)=1.6；lgKMgY=8.7， lgKCa-EBT=5.4， lgKMg-EBT=7.0）第18页/共31页解：据题意可知，lgKCaY=10.7-0.45=10.25, lgKMgY=8.7-0.45=8.25, lgKCaIn=5.4-1.6=3.8,lgKMgIn=7.0-1.6=5.4, pMgep=lgKMgIn=5.4, Mg2+=10-5.4, Y=MgY/KMgYMg2+=0.010/(210

9、8.2510-5.4)=510-5.85; Ca2+ep=CaY/KCaYY=0.020/(21010.25510-5.85)=210-7.4.Et=(Y-Ca2+-Mg2+)/cCasp100%=(510-5.85-210-7.4-10-5.4)/0.010100%=0.03% P215,6、10、18第19页/共31页）21nnK3( lg加快速度方法:浓度、温度、催化剂 E = =lgK p0.059 p0.059 3(n1+n2)滴定误差滴定曲线变化规律化学计量点突跃范围：n1E1 +n2E2 n1+n2Esp=E2 +0.059 3n2E1 -0.059 3n1指示终点方法（P228

10、）：指示原理、三类指示剂第20页/共31页方法及计算（P235，例10、11）高锰酸钾法、碘法、重铬酸钾法（P241）有关反应方程式，配平滴定方案、滴定条件结果计算、wX其他方法了解第21页/共31页答（1）反应生成的Mn2+有自催化作用 （2）溶液中NH4HF2NH4 + HF + F-，酸碱缓冲溶液维持pH在酸性范围，降低 j AsO43-/ AsO33- ；另一方面F- 与Fe3+配位，起掩蔽作用，降低j Fe3+/Fe2+ ，故可消除两者干扰。第22页/共31页5. 称取含 KBr 和 KI 的混合试样 1.000 g, 溶解并定容至 200 mL后, 作如下测定: (1) 移取 50

11、.00 mL试液, 在近中性条件下, 以溴水充分处理, 此时I- 量转变为 IO3-。 将溴驱尽, 加入过量 KI 溶液, 酸化, 生成的 I2采用淀粉指示剂, 以 0.1000 mol/L Na2S2O3 溶液滴定至终点时, 消耗 30.00 mL。 (2) 另取 50.00 mL 试液, 用H2SO4酸化, 加入足量 K2Cr2O7 溶液处理, 将生成的 I2和 Br2 蒸馏并收集在含有过量 KI 的弱酸性溶液中, 待反应完全后, 以 0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定其中的 I2至终点时, 消耗 15.00 mL。 计算混合试样中 KI 和 KBr 的质量分数。 Mr(KI)= 166.0, Mr(KBr)= 119.0第23页/共31页