第十八章已改杂环化合物

1、第十八章已改杂环化合物第十八章已改杂环化合物第十八章杂环化合物1 、命名下列化合物：解：(1) 4-甲基-2-乙基噻唑(2)糠酸(-咲喃甲酸)(3) N-甲基吡咯(4) 4-甲基咪唑(5)，-吡啶二甲酸(2,3-吡啶二 甲酸) (6)-乙基喹啉(3-乙基喹啉)(7) 5-异喹啉磺酸(8)-吲哚乙(3-吲哚乙酸)(9) 6-氨基嘌呤 (10) 6-羟基嘌呤2、为什么咲喃能与顺丁烯二酸酐进行双烯合成反应，而噻吩及吡咯则不能？试解释之。解：在咲喃、吡啶和噻吩中，杂原子分别是0、N和S。电负性是0 N S ,提供电子对构成具有芳香性的芳环的能力 与此电负性的关系相反。因此芳香性：咲喃吡啶噻吩。另一方面

2、，反应出来的共轭二烯性：咲喃吡啶噻吩。因此，咲喃易与顺丁烯二酸酐发生环加成反应而吡啶、噻吩则需 反应性更强的双烯体，如苯炔、丁炔二酸脂等。3 、为什么咲喃、噻吩及吡咯容易进行亲电取代反应，试解释之解:在咲喃、噻吩和吡咯中，具有五原子环六个电子芳香共轭体系， 符合4n+2休克尔规则，都具有芳香性。因此芳香性大小是：咲喃吡啶噻吩。这些芳环又是富电子的芳香共轭体系，易发生亲电取代。4 、吡咯可发生一系列与苯酚相似的反应，例如可与重氮盐偶合，试写出反应式。C6H5N2N NNC6H5 2吡咯偶氮苯N H 5、比较吡咯与吡啶两种杂环。从酸碱性、环对氧化剂的稳定性、取代反应及受酸聚合性等角度 加以讨论。解

3、：吡咯和吡啶分子中的氮原子都是 sp2杂化的。在吡啶中，有一对未共用电子对处在未参与共轭的 sp2杂化轨道 上，因此吡啶的碱性很强；另外吡啶氮上的未共用电子对能与水分子 形成氢键，吡啶易溶于水，吡咯不具备与水形成氢键的结构特征，因 此难溶于水。在吡咯中，氮原子提供一对未参与杂化的p轨道上电子参与芳香 体系的形成，因此其碱性很弱；氮原子上的氢电离后形成的负离子未 破坏其芳香性，因此，吡啶的性质类似于硝基苯；为一缺电子芳香性 分子，对氧化剂较不稳定，亲电取代反应活性也较高。5 / 5最新资料推荐吡啶和强酸作用可生成盐，不破坏其芳香性；吡咯和酸作用时， 氮原子提供一对p轨道上的电子和酸结合，破坏了其

4、芳香性，生成 聚合产物。6、写出斯克劳普合成喹啉的反应。如要合成6-甲氧基喹啉，需用哪些原料？解：CH20H OHCH2CH2OH CHO NO 2 NHCHO22 NH CHOH22关环 NH合成6-甲氧基喹啉所需的原料：CH2OH H3CO NH2 ; OH ; CH3O NO2 2OH 7、写出下列反应的主要产物：(1) (CH3CO)2O O。SOS CCH 3 CH3COOH (2) H2SO4SO3 H (3) Br2。BrO O CH4 (4) N H CH3 MglN H SS HOOC (5) S OOO Cl OCOONa (6) O CHO Cl2 O CHO OCH 2

5、OH 8、解决下列问题：(1)区别吡啶和喹啉； (2) 除去混在苯中的少量噻吩；(3)除去混在甲苯中的少量吡啶；(4) 除去混在吡啶中的六氢吡啶。解：（1）吡啶溶于水，喹啉在水中的溶解度很小 （这是由于多了一个 疏水性苯基的结果。）（2）向混合物中加入浓硫酸，振摇，使生成的 2-噻吩磺酸溶于下层的硫酸中得以分离。（3）向混合物中加入水，振摇，吡啶溶于下层的水中得以 分离。（4）苯磺酰氯与六氢吡啶生成酰胺，蒸出吡啶。或根据六氢吡啶的碱性比吡啶的碱性强得多，将混合物先溶于乙 醚等有机溶剂，再向溶液中加入适量的酸，将六氢吡啶和酸生成的盐 沉淀出来。9、合成下列化合物：O CH3 （1）由 N 合成

6、N OH2NNH（2）由苯胺、吡啶为原料合成磺胺吡啶（3）由合成 （1） O CH3NH4 N N该题不能将两边反过来设计，因为吡啶环不能发生傅-克反应。(2) NHCOCH3 2 (CHCO)O 3 HOSOCICN NH2 00 O(2) OH NH NCH20H0H HOOCCH3 COOH FeH3COCHN NH O(3) CH 3242NH N 2 HOOC,HCI COOH 22H2NHOOCN浓 H2SO410、杂环化合物C5H4O2经氧化后生成羧酸C5H4O3把此羧酸的钠 盐与碱石灰作用，转变为C4H4O后者与钠不起反应，也不具有醛和最新资料推荐酮的性质，原来的C5H4O2是什么？解：C5H4O2 CHOO O C5H4O3 COOH COONaO O11、用浓硫酸将喹啉在220230C时磺化，得喹啉磺酸（人），把（A） 与碱共熔，得喹啉的羟基衍生物（B）。（B）与应用斯克劳普法从邻氨基苯酚制得的喹啉衍生物完全相同，（A）和（B）是什么？磺化时苯环活泼还是吡啶环活泼？解:喹啉磺酸（A） 3H CH2OH（B）N NH2OHN（B）24磺化时苯环比吡啶环更活泼。12、-吡啶二甲酸脱羧生成-吡啶甲酸（烟酸）：解：脱羧时涉及到碳碳键异裂，