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文档简介

1、 吸附法吸附法 冷冻法冷冻法 化学沉淀法化学沉淀法 离子交换法离子交换法 主要内容主要内容 膜分离法膜分离法 化学沉淀法化学沉淀法 原理:原理:利用化学物质与利用化学物质与SOSO4 42- 2-反应生成硫酸盐沉淀,从而达 反应生成硫酸盐沉淀,从而达 到脱除到脱除SOSO4 42- 2-的目的 的目的 脱除效果好,但BaCl2有毒且价格较贵 CaCl2价格相对便宜,投资省,但CaSO4的溶度 积较大,脱除率不高,又增加了盐水中的钙离子, 盐泥量增加并且很难处理,效果较BaCl2法差; 利用BaCO3与BaSO4的溶度积差脱SO42- , BaCO3比BaCl2更加廉价,成本低 BaCl2法法

2、CaCl2法法 BaCO3法法 复盐法复盐法 根据SO42-能与Ca2+和Al3+在一定条件下形成 (Al2Ca3(SO4)6)沉淀,用水合硝酸铝及氢氧化钙 为脱除剂,脱除废水中SO42- 冷冻法冷冻法 优点优点 缺点缺点 可以副产芒硝,去除效 果较好,能够满足电解 所需盐水含硫酸根离子 5g/L以下的要求 一次设备投资大,能耗高, 小企业无法承受,且原料 中的质量浓度小于25g/L 时没有经济性。 利用硫酸钠及氯化钠的 溶解度随着温度的变化 而变化的特点而实现分 离的目的。其原理是制 备高芒硝含量盐水,将 此盐水冷冻,以硫酸钠 的形式去除 原理原理 吸附法吸附法 1 1、NDSNDS法(法(

3、New Desulfation SystemNew Desulfation System) 饼 虑 附 吸 精滤器 排水 吸附分离机 脱附反应槽 精滤器 脱附分离机 吸附反应槽 DNS工艺流程工艺流程 滤液悬浮液 待 处 理 滤 饼 HCl 悬浮液 吸 附 滤 饼 吸 纯 水 烧 碱 滤液 脱芒盐水 吸附反应: 2ZrO(OH) 2 + Na2SO4 + 2HCl = ZrO(OH)2SO4 + 2NaCl + 2H2O 脱附反应: ZrO(OH)2SO4 + 2NaOH = 2ZrO(OH)2 + Na2SO4 优点:只消耗少量的HCl和NaOH,运转费用较低;盐水中的SO42- 浓度可以任

4、意控制;吸附剂无毒;不产生固体副产物;脱除率与 盐水浓度无关; 2 2、石灰和聚合氯化铝(、石灰和聚合氯化铝(PACPAC)结合法)结合法 原理:先向矿井水中加入石灰乳,其中Ca2+与F-反应生成 沉淀,然后投加PAC,通过压缩双层、吸附电中和、吸附架桥 、沉淀物网捕等机理作用,使水中细微悬浮粒子和胶体粒子 脱稳、聚集、絮凝、混凝、沉淀,达到净化效果。 优点:处理费用低;处理周期短;不产生二次 污染;可同时除去SO42-与F-,具有较高的应用 价值。 3 3、焙烧水滑石吸附法、焙烧水滑石吸附法 4 4、柱撑蒙脱石吸附法、柱撑蒙脱石吸附法 5 5、针铁矿吸附法、针铁矿吸附法 6 6、Fe(OH)

5、Fe(OH)3 3吸附法吸附法 吸附法的缺点 受溶液pH值、操作温度等 因素影响较大,且成本较 高,尚处于试验研究阶段 优点:制备成本低,对SO42-水中治理领域具有重要的实际应用价值 优点:矿石易得到且成本低 离子交换法离子交换法 1 1、E304/88E304/88树脂:树脂:德国拜耳公司的专利技术,所用离 子交换树脂为Lewatit E304/88,其官能团为聚酰胺,对 盐水中硫酸盐的吸附能力与盐水成分有关,其树脂的平均 硫酸盐容量会因NaCl的质量浓度的提高而减少,经测试, NaCl浓度在100150g/L的范围内较为适宜。 2 2、BDSBDS法:法:该专利有三个特点盐水处理装置为扁

6、平型 ;为树脂满填充的固定床形式;离子交换树脂粒度很 小(50100目)。 3 3、DSRDSR法:法:由日本炼水株式会社开发、使用两性离子交 换树脂的色谱分离法,从盐水中脱除硫酸钠及氯酸钠等杂 质。 离子交换法缺点:生产费用的大半部分为树脂的补充费 用,欲想削减成本就必须设法削减树脂用量,必须从树脂 方面和设备方面进行更好的改进。 膜分离法膜分离法:主要为纳滤膜法 优点优点 操作费用低,效率高, 无污染;投资大约是冷 冻法的50%,运行费用 大约是沉淀法的25%; 截流下来的硫酸根还可 制成芒硝出售;投产 12 a,即可收回一次投 资费用。 纳滤膜对离子有选 择截流性,允许1价 离子(Na+

7、、Cl-)通过, 对2价SO42-有比较好 的截流作用 原理原理 1 1、SRS(Sulphate Removal System)SRS(Sulphate Removal System)法:法:由加拿大K CHEMETICS公司开发的比较成功的一种新技术,工业 应用效果很好。 分离分离 原理原理 2 2、CIM 膜法脱硝技术:在SRS脱硝技术基础上发 展起来的一项技术, 其实质也是一种纳滤膜过滤 无毒无害;循环泵工艺;真正“零排放”;专用高分子 无孔膜;宽松的进液要求;综合能耗较低; 工艺工艺 特点特点 工艺工艺 流程流程 参考文献 1 袁斌.新法脱除硫酸根技术J.江西化工,1994(03):6-9. 2 袁斌.新法脱除硫酸根技术国内外进展J.氯碱工业,2000(11):3-6. 3 曹天飚,郭伟,等.盐卤中硫酸根脱除技术J.中国井矿盐,2006(4):19-22. 4 李志英,郭建萍.纳滤膜除硫酸根与传统除硫酸根方法比较J.氯碱工业,2008,44(6):5-6. 5 顾秋香,苏庆平,等.吸附法脱除水中硫酸根技术进展J.无机盐工业,2008,40(4):5-7.

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