络合效应及条件稳定常数ppt课件

1、二、络合效应及条件稳定常数二、络合效应及条件稳定常数1、络合效应与条件稳定常数、络合效应与条件稳定常数1 有些金属离子在水中能生成含有不同数目有些金属离子在水中能生成含有不同数目羟基的络合物，例如羟基的络合物，例如:Fe(OH)2、 Fe(OH)2等。等。 也有些金属离子在也有些金属离子在pH值较高时会发生水解，值较高时会发生水解，因此在络合滴定中往往要参与辅助络合剂防止因此在络合滴定中往往要参与辅助络合剂防止金属离子在滴定条件下水解，如下例：金属离子在滴定条件下水解，如下例：络合效应与条件稳定常数络合效应与条件稳定常数2 用锌离子基准液标定用锌离子基准液标定EDTA溶液的浓度时，参与溶液的浓

2、度时，参与 pH=10的氨的氨-氯化铵缓冲溶液，目的是：氯化铵缓冲溶液，目的是： (1) 控制溶液的控制溶液的pH值为值为10，是滴定的条件的需求。，是滴定的条件的需求。 (2) NH3能与能与Zn2生成络离子生成络离子Zn(NH3)42 ，防止生成，防止生成Zn(OH)2沉淀的产生。沉淀的产生。 在此反响中主反响为锌与在此反响中主反响为锌与EDTA的反响，而的反响，而NH3与与Zn2即为副反响，产生的结果即为络合效应。即为副反响，产生的结果即为络合效应。络合效应与条件稳定常数络合效应与条件稳定常数3 M + Y MY ; M + L ML，ML2 . MLn以以M表示游离金属离子浓度，表示游

3、离金属离子浓度，M表示包括游离金表示包括游离金属离子及构成其他配合物的金属离子总浓度即除属离子及构成其他配合物的金属离子总浓度即除MY外的金属离子总浓度，外的金属离子总浓度， 定义为：定义为： M称为配合效应常数，在络合剂为称为配合效应常数，在络合剂为L时记作时记作M(L)。 由由 及及 可得：可得： MMM MMMMLM1)(络合效应与条件稳定常数络合效应与条件稳定常数4 ML 1+1L +2L2 + +nLn根据配合物稳定常数表示式和根据配合物稳定常数表示式和M(L)定义式定义式可得：可得：即有：即有：K MY 是是M存在络合效应时的条件稳定常数，反映存在络合效应时的条件稳定常数，反映有络

4、合副反响存在下有络合副反响存在下MY配合物的实践稳定程度。配合物的实践稳定程度。 MYKYMMYMMYMMYM(L)MYKM(L)MYKMYK配合效应与条件稳定常数配合效应与条件稳定常数5 因因M(L) 1，故，故 lgKMY lgKMY。 假设同时思索假设同时思索EDTA的酸效应和的酸效应和M的配合效应，的配合效应，条件稳定常数可表示为：条件稳定常数可表示为： 即即 lg KMY = lgKMY lgM lgY(H)(HYMMYMYKYMMYK 为了区别酸效应影响的条件稳定常数为了区别酸效应影响的条件稳定常数,可用可用KMY来来表示络合效应影响的条件稳定常数表示络合效应影响的条件稳定常数.2

5、、络合滴定误差及滴定条件、络合滴定误差及滴定条件1 根据林旁根据林旁Ringbom滴定误差公式：滴定误差公式： 式中式中10pM是滴定终点是滴定终点ep与化学计量点与化学计量点sppM值之差，即：值之差，即： pM = pMep-pMsp 以以f=|10pM-10pM|代入滴定误差公式中，代入滴定误差公式中，取对数后整理得：取对数后整理得： lgKMYCMSP 2pTE + 2lgf%1001010spMMYpMpMcKTE络合滴定误差及滴定条件络合滴定误差及滴定条件2 在滴定终点时，假设在滴定终点时，假设pM很小，很小， 例如例如pM=0.2，TE0.1%，那么，那么f=0.95，lgf0，

6、pTE=3，求得：，求得： lgKMYCMSP 6 上式为金属离子能准确滴定的条件。上式为金属离子能准确滴定的条件。 终点的终点的CMSP假设是假设是0.01molL1，那么：，那么： lgKMY 8配合效应与条件稳定常数配合效应与条件稳定常数8 假设只思索假设只思索EDTA的酸效应而不思索的酸效应而不思索Mn+的络的络合效应，在上述条件下，有：合效应，在上述条件下，有： lgYHlgKMY8 利用利用lgKMY 8和不同和不同pH值条件下的值条件下的EDTA酸酸效应系数表效应系数表,可以求得金属离子准确滴定时的最可以求得金属离子准确滴定时的最低低pH 值或最好酸度。值或最好酸度。 下面讨论一

7、个例题下面讨论一个例题. 用用0.02mo l/L EDTA规范溶液规范溶液0.02mol/LZn2+离子溶液，用氨性缓冲溶液调理离子溶液，用氨性缓冲溶液调理pH 10。己知化学计量点时游离氨的浓度为己知化学计量点时游离氨的浓度为0.10mol/L，求此条件下求此条件下ZnY的条件稳定常数的条件稳定常数,判别能否准判别能否准确滴定。确滴定。如何解这道题如何解这道题?1.先看清要处理的问题：(1)求ZnY的条件稳定常数； (2)在上述条件下能否准确滴定；2.标题给出的己知数据例例2解解 题题(1)查查不同不同pH值条件下的值条件下的EDTA酸效应系数酸效应系数lgY(H)表表可得：可得： pH

8、=10时时,lgY(H)=0.45;(2)Zn2+与与OH 、NH3均可以构成络合物均可以构成络合物, Zn(OH)n络合物的络合物的lg1 _ lg 4依次为依次为4.4、10.1、 14.2 和和15.5,(3)Zn(NH3)n络合物的络合物的lg1 _ lg 4依次为依次为 2.37、4.61、7.31和和9.06(4) pH=10, OH=1.0104 mol/L,(5) CMSP=0.01 mol/L解题续解题续可求出络合效应系数：可求出络合效应系数：Zn(OH)=1+1OH-+ 2OH-2+ 3OH-3+ 4OH-4 =1+104.410-4+1010.1(10-4)2+1014.2(10-4)3 +1015.4(10-4)4 =288Zn(NH3)=1+ 1NH3+ 2NH32+ 3NH33+ 4NH34 =1+102.370.1+104.610.12+107.310.13+109.060.14 =1.36105解题续解题续因因Zn(NH3) Zn(OH) ，故可忽略，故可忽略Zn(OH) 。 M =