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文档简介

1、熔体的表面张力 表面张力的概念 表面张力的影响因素 表面张力的计算及测量方法表面张力的概念及定义 概念:促使金属熔体表面收缩的力叫熔体表面张力。 产生原因:与气相接触的液体表面质点、因其配位数未得到满足,处在不对称的力场内,质点间作用力不平衡,比液体内部的质点具有较高的能量。 由于表面质点能量过剩,液体表面将自动收缩以降低过剩之能量。 液体表面的这种自动收缩的趋势,相当于在液体表面水 平方向上存在着使液体表面收缩的力。 定义:产生新1m表面积所做的功:表面张力的概念及定义 在液体表面的切平面方向、作用于单位长度l 液体表面上的力F : 表面张力 单位:Nm 表面张力的影响因素 影响熔体表面张力

2、的主要因素是温度和组份。一一 温度的影响温度的影响 在一定温度下,纯液体的表面张力是一定的。 随着温度升高,表面张力减小。这是由于原子的热运动加强,位于液体内部的质点与液体表面上的质点间的相互作用力减弱。 在临界温度时,汽-液相界面消失,液体的表面张力为零。 对大多数液体 而言,表面张力与温度成线性关系。 下图为某些熔盐表面张力与温度的关系:影响因素表面张力的影响因素影响因素表面张力的影响因素二、 组分的影响组分的影响 表面活性物质降低溶剂表面张力。表面活性物质能自发地移到溶液表面使表面浓度大于内部浓度。 熔体内的某些元素使其表面张力发生变化。 微量溶质(氧和硫)的存在对铜熔体的表面性质影响很

3、大;O、S、N 使铁液的表面张力显著降低,Mn 对铁液表面张力的影响也很大;Si、Cr、C及P(V)的影响比较小;Ti、Mo等对铁液的表面张力没有影响,称其为表面非活性元素。 碱金属氯化物熔盐的表面张力Licl至Cscl依次降低,与阳离子半径依次增大的次序相一致。 熔渣的表面张力与其组成的氧化物有关。表面张力的影响因素 一些合阴离子的氧化物如 SiO2、P2O5、TiO2、CaF2使熔渣的表面张力显著降低;MnO、MgO、CaO、FeO、Al2O3等氧化物相互取代,熔渣的表面张力变化不大。某些元素与熔体表面张力的关系:表面张力的影响因素表面张力的计算方法 对大多数熔体体而言,可用约特沃斯方程求

4、便面张力: M 原子量 熔体密度 M/摩尔体积 Tc临界温度 K常数熔体表面张力计算方法 当由多种氧化物构成熔渣时,熔渣的表面张力可利用加和性规则进行估算: = Xii (N m) 熔渣的表面张力 xi 第 i 种氧化物的摩尔分数 i 第i 物质的表面张力因子。测量法 表面张力的测定方法一般可分为动力学法和静力学法(如下表)与静力学相比动力学方法误差较大,因此通常采用静力学方法测定,对于液态金属、熔盐和炉渣,通常是使用气泡最大压力法和静滴法。动力学法动力学法毛细管波法毛细管波法振动滴法振动滴法 静力学法气泡最大压力法静滴法拉筒法悬滴法测量法一、气泡最大压力法 概述: 将一根毛细管垂直插入液体,

5、向毛细管内缓慢吹入气体,毛细管端面形成一个气泡。当气泡是半球状时,气泡内的压力达到最大值。通过测量气泡形成过程中的最大压力,就可以计算液体的表面张力。 原理:将毛细管插入液体,液体表面张力对毛细管有附加力,可用拉普拉斯方程计算 p=(1/R1+1/R2) R1 、R2分别为毛细管内弯曲液面的两个主曲率半径。如果弯曲面为球形时R1 =R2=R,所以 p=2/R 它建立了毛细附加力、曲面形状和表面张力的的关系,是测量表面张力诸方法的基础。测量法 设在密度为1的液体中,插入半径为 r的毛细管,插入深度为h1。通过毛细管向液体中吹入气体,在端部将出现一个逐渐长大的气泡。当气泡半径和毛细管半径相等时,气

6、泡呈半球形,有最小的曲率半径和最大的毛细附加力。所以,此时将有最大的气体压力。用开口液体压力计测定气压压力,p=h2g2,,式中h2为压力计液柱的高度,2为工作液体密度。气泡 内最大压力将是 h2g2 =2 +h111g 所以 =r/2(h2 2-h1 1)g (1) 测定液 因为液体中个点的静压力与该点的深度成正比,这样两个不同毛细插入深度h1和h1 时分别测得气泡最大压力h2g2 和h 2 g2 其差值由静压力不同引起,此时有, 1= 2(h2-h1)/(h1-h2)带(1)可计算出表面张力。测量法实验原理及装置图 测量法二、静滴法原理:液滴在不湿润的水平垫片上的形状如图所示它受到静压力和

7、毛细附加力的作理论上根据液滴的质量和几何形 B状可计算出表面张力。 z p 对于任意一点p(x,y) 该点的静压力为 z A x P0+(A-B) gzP点所受到的毛细附加力为 (1/R1+1/R2) 2x o测量法当液滴稳定时两力处于平衡 P0+(A-B) gz=(1/R1+1/R2)在顶点处,z=0,R1=R2=b,则p0=2/b 可得 (1/R1+sin/x)=2b/+(A-B) gz 定义形状因子= (A-B) gz/ 得 (1/(R1/b)+sin /(x/b)=2+ z/b若能测出R1、b、x、z、 可以计算出;若已知 A B就可以计算出表面张力;上述几何尺寸多为液体内部尺寸,它们

8、是无法直接测定的,为此,Bashforth和Adams做了大量的测量法大量的工作,将液滴的投影尺寸和内部尺寸联系起来,并编制了投影尺寸和液滴体积、形状因子相互关联的几个表格包括:表1. =90 时, -x /z 对 z 照表;表2. =0 180 , =0.1100时, -x/b、z/b对照表;表3. x z z-V/b 对照表; 根据这三个表格,预先对试样称 x 重,并测定x z x 就可由表格计算出表面张力,步骤为: 测量法1、根据表1,由x /z 找出2、根据表2,在=90 那一行由找出x /b,确定b值3、根据表2,由x /b找出 ,其与湿润角互补,可以确定值4、根据表3,由 找出V/

9、b 于是得到体积V由称重得密度a5、根据求出的 、b 、A即可计算出表面张力,气体密度很小B在计算时可忽略。测量法三、毛细管上升法如图,平衡状态时,弯月形液面对液体所施的向上拉力为 F=2rcos对许多液体=0,F=2r 高度为h的液体重为: W=rhg液面的向上拉力与液体向下的力相等: 2r = rhg+W (弯月形液体质量,可忽略) 则, =rh g/2 测量法 如果液体蒸气密度不可以忽略时,公式要加以修正 =r h g(- 0) 从上述讨论可知只有当=0,此法才是严密的。校正高度:测量法四、滴重法 当一液滴悬浮在垂直的毛细管端时,此液滴的重量与沿毛细管管壁作用的表面张力的 平衡关系为: W=2r 其中,W为液体重量测量法 考虑到实际情况: W=2rf(r/a) f(r/a)是r/V的函数,V是液滴的 体积,关系式可写成: W=2r ( r/V ) 则: =(W/r)*F=(mg/r)*FF代表新函数:F=1/2 (r/V )界面张力测定 测量界面张力的方法有静滴法、滴重法等与表面张力测定方法相同,除此之外,还广泛采用测量铁液表面上“漂浮”的渣滴形状来计算界面张力。 精心将一熔渣滴放在铁液表面上,使之保双 M凸透形状,通过 测量接触角计算求得界面张力

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